2,6-di-tert-butylpyridinium ion | 62907-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-di-tert-butylpyridinium ion
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl pyridinium；2,6-di-t-buthylpyridinium；2,6-di-tert-butyl-pyridinium cation；2,6-Di-tert.-butylpyridinium-Ion；2,6-Di-tert-Butylpridinium-ion；2,6-Ditert-butylpyridin-1-ium
• CAS: 62907-61-3
• 化学式: C₁₃H₂₁N*H
• 分子量: 192.324
• InChiKey: UWKQJZCTQGMHKD-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butylpyridinium ion 在 水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  离子氢键。1. 位阻键。质子化胺和吡啶的溶剂化和聚类

  摘要：

  使用脉冲高压质谱仪，氢键二聚体离子 BH/sup +/.B 和 2-烷基吡啶、2,6-二烷基吡啶和叔胺的一水合物 BH/sup +/.H/sub 2/O在没有溶剂影响的气相中进行了研究。空间位阻导致不利于二聚化或水合的主要熵效应。只要存在氢键可以获得最佳几何形状的单一确认，键强度就不会因空间拥挤而减弱。然而，空间拥挤可能会由于二聚体和一水合物中内部转子的阻碍而导致主要的熵效应。8个数字，3个表格。

  DOI：

  10.1021/ja00348a005
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基吡啶 在 2,6-dimethylpyridinium 作用下， 生成 2,6-di-tert-butylpyridinium ion
  参考文献：
  名称：

  气相中吡啶碱之间的质子转移速率。空间和同位素效应

  摘要：

  已经通过脉冲离子回旋共振光谱研究了气相中各种吡啶碱之间的质子和氘核转移速率。结果表明，随着反应物在 2 位和 6 位被越来越多地取代，反应效率降低。一些效率最低的反应显示出小的正常动力学氘同位素效应。这些结果是根据一般机制解释的，其中包括质子转移的内在障碍。反应效率和同位素效应使用 RRKM 理论建模，并获得了固有势垒高度的估计值。

  DOI：

  10.1021/ja00529a007
• 作为试剂：
  描述：

  在 4-甲基吡啶 、 2,6-di-tert-butylpyridinium ion 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,3-二氢-5-甲基呋喃
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化炔烃加氢烷氧基化的机理：广泛的实验研究

  摘要：

  使用NMR光谱对金（I）催化的内部炔烃加氢烷氧基化机理进行了广泛的实验研究。这项研究的重点是有机金中间体，原位实际催化中间体的观察以及该反应涉及的反应动力学。根据实验结果，建立了完整的机理图，包括解释了稀有物种的作用的循环和非循环过程。我们已经表明，内部炔烃的金催化加氢烷氧基化反应只需要一个金原子就可以进行催化循环，这证明了有关协同金催化作用的最新假设。

  DOI：

  10.1002/chem.201303795

文献信息

• Entropy barriers to proton transfer
  作者：Michael Meot-Ner、Sean C. Smith

  DOI：10.1021/ja00003a020

  日期：1991.1

  transfer between sterically hindered pyridines and amines proceeds through locked-rotor, low-entropy intermediates. The reactions exhibit slow kinetics (efficiencies of 0.1-0.0001) and large negative temperature coefficients (up to k=CT − 8 .7 ). The rates become slower and the temperature dependencies steeper with increasing steric hindrance. The observations are reproduced by a multiple complex-switching

  位阻吡啶和胺之间的质子转移通过堵转、低熵中间体进行。这些反应表现出缓慢的动力学（效率为 0.1-0.0001）和大的负温度系数（高达 k=CT - 8 .7 ）。随着空间位阻的增加，速率变得更慢并且温度依赖性变得更陡峭。观察结果由多重复合物切换 RRKM 模型重现，该模型允许多种替代复合物进行速率控制：一系列松散复合物、在形成氢键复合物之前发生的锁定转子紧密复合物，以及位于在中央屏障。随着温度的升高，限速过渡态从松散到紧密和中心屏障复合物转变。该模型表明，在高于 1000 K 的高温下，即使对于不受阻碍的小反应物，离子-分子反应也会变慢。离子动力学可能会变得类似于中性自由基动力学
• Rates of proton transfer between pyridine bases in the gas phase. Steric and isotope effects
  作者：Joseph M. Jasinski、John I. Brauman

  DOI：10.1021/ja00529a007

  日期：1980.4

  The rates of proton and deuteron transfer between various pyridine bases have been studied in the gas phase by pulsed ion cyclotron resonance spectroscopy. The results show that as the reactants become increasingly substituted in the 2 and 6 positions the reaction efficiencies decrease. Some of the least efficient reactions show a small normal kinetic deuterium isotope effect. These results are interpreted

  已经通过脉冲离子回旋共振光谱研究了气相中各种吡啶碱之间的质子和氘核转移速率。结果表明，随着反应物在 2 位和 6 位被越来越多地取代，反应效率降低。一些效率最低的反应显示出小的正常动力学氘同位素效应。这些结果是根据一般机制解释的，其中包括质子转移的内在障碍。反应效率和同位素效应使用 RRKM 理论建模，并获得了固有势垒高度的估计值。
• Reitstöen, Björn; Parker, Vernon D., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 12, p. 4968 - 4969
  作者：Reitstöen, Björn、Parker, Vernon D.

  DOI：——

  日期：——
• Severe steric hindrance: hydrogen bonding and the consequences of its inhibition. Equilibrium hydrogen isotope effects
  作者：Jack C. Day

  DOI：10.1021/ja00414a063

  日期：1981.12

  6-di-tert-butyl-N-methylpiperidine is 0.74 pK units less basic than N-methylpiperidine. Basicities were determined in EtOD-D/sub 2/O; the ..delta..pK differences were found to be reduced, indicating a solvent isotope effect. (DLC)

  本文报道，在 51.9 mol % EtOH-H/sub 2/O 中，2,6-二叔丁基吡啶的碱性比吡啶低 0.99 pK 单位，顺式 2,6-二叔丁基哌啶的碱性则为 2.81 pK 单位比哌啶的碱性弱，顺式-2,6-二叔丁基-N-甲基哌啶的碱性比 N-甲基哌啶弱 0.74 pK 单位。碱度在 EtOD-D/sub 2/O 中测定；发现 ..delta..pK 差异减少，表明溶剂同位素效应。(DLC)
• The ionic hydrogen bond. 1. Sterically hindered bonds. Solvation and clustering of protonated amines and pyridines
  作者：Michael Meot-Ner、L. Wayne Sieck

  DOI：10.1021/ja00348a005

  日期：1983.5

  2,6-dialkylpyridines, and tertiary amines were investigated in the gas phase in the absence of solvent effects. Steric hindrance causes major entropy effects unfavorable to dimerization or hydration. As long as a single confirmation exists in which the hydrogen bond can obtain optimal geometry, the bond strength is not weakened by steric crowding. However, steric crowding may result in major entropy

  使用脉冲高压质谱仪，氢键二聚体离子 BH/sup +/.B 和 2-烷基吡啶、2,6-二烷基吡啶和叔胺的一水合物 BH/sup +/.H/sub 2/O在没有溶剂影响的气相中进行了研究。空间位阻导致不利于二聚化或水合的主要熵效应。只要存在氢键可以获得最佳几何形状的单一确认，键强度就不会因空间拥挤而减弱。然而，空间拥挤可能会由于二聚体和一水合物中内部转子的阻碍而导致主要的熵效应。8个数字，3个表格。