4-tert-butyl-2-phenylsulfanylcyclohexanone | 63608-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-tert-butyl-2-phenylsulfanylcyclohexanone
• 英文别名: (2S,4R)-4-tert-Butyl-2-(phenylsulfanyl)cyclohexan-1-one；(2S,4R)-4-tert-butyl-2-phenylsulfanylcyclohexan-1-one
• CAS: 63608-45-7
• 化学式: C₁₆H₂₂OS
• 分子量: 262.416
• InChiKey: UOZGIJAJFIRXSU-DOMZBBRYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-52 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  378.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-2-phenylsulfanylcyclohexanone 在 hydridotetakis(triphenylphosphine)rhodium(I) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以41%的产率得到4-tert-butyl-2-phenylsulfanylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铑在α-位之间的甲硫基转移反应：CS和CH键的可逆单键复分解

  摘要：

  在催化量的RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基正膦）乙烷（dppe）存在下，将α-苯硫酮与对氰基-α-甲基硫代苯乙酮进行甲硫醇化，得到α-苯硫基-α-甲硫基酮。酮α-位之间的甲硫基转移反应是可逆的，并且处于平衡状态，甲硫基优先于苯硫基转移。叔烷基甲硫基甲基酮的反应产率高。非对映异构体4-（叔丁基）-2-苯基硫代环己酮的反应得到轴向的2-甲基硫醇化产物。

  DOI：

  10.1021/ol802619e
• 作为产物：
  描述：

  4-tert-butyl-2-phenylthiocyclohexanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-tert-butyl-2-phenylsulfanylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  硫取代的环己酮缩醛的亲核取代反应：控制立体选择性的因素分析。

  摘要：

  在C-2处被硫代苯基（和其他杂原子）取代的环己酮缩醛的反应表明，这些取代基对亲核取代反应的立体选择性具有强大的影响。这些反应的反式选择性与相应酮的行为相关。这些实验支持了通过氧碳ions离子进行的缩醛反应在Felkin-Anh控制下进行的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo060077r

文献信息

• Thiosulfonic<i>S</i>-Esters; 6. Fluoride-Mediated α-Phenylsulfenylation of Cyclic Ketones and Esters via their Trimethylsilyl Enol Ethers
  作者：Romualdo Caputo、Carla Ferreri、Giovanni Palumbo

  DOI：10.1055/s-1989-27292

  日期：——

  Ketones and carboxylic acid esters are conveniently converted to their α-sulfenylated derivatives. This new procedure is likely to represent the first reliable one for regiospecific monosulfenylation of carbonyl compounds. It is based on the reaction of their trimethylsilyl enol ether derivatives with tetrabutylammonium fluoride in the presence of thiosulfonic S-esters, in anhydrous tetrahydrofuran, under mild conditions, at - 70°C for a few minutes.

  酮和羧酸酯可方便地转化为它们的α-亚磺酰化衍生物。这一新方法可能代表了首个可靠的、针对羰基化合物进行区域选择性单亚磺酰化的方法。其基础是：在无水四氢呋喃中，在温和条件下，以-70°C温度持续几分钟，利用三甲基硅基烯醇醚衍生物与四丁基氟化铵在硫代磺酸S-酯存在下反应。
• Disulfide-based metal-free α-sulfanylation of ketones
  作者：Andrea F. Vaquer、Angelo Frongia、Francesco Secci、Enrica Tuveri

  DOI：10.1039/c5ra17913k

  日期：——

  An eco-friendly methodology for the direct α-sulfanylation of ketones has been developed by using diaryl disulfides as sulfanyl source affording ketosulfides in good to excellent yields and high selectivity.

  已开发出一种环保的方法，通过使用二芳基二硫醚作为硫醇源，直接对酮进行α-磺化，产率良好至优良，选择性高。
• Diastereoselective sulfenylation reactions employing N-phenylthio lactams under nonbasic conditions
  作者：Lawrence J. Wilson、Dennis C. Liotta

  DOI：10.1021/jo00033a004

  日期：1992.3

  Silyl enol ethers and silyl ketene acetals react with sulfenamides in the presence of trimethylsilyl triflate to give the corresponding trans-sulfenylated ketones and lactones.
• Stereoselective reductions of 2-keto sulfoxides with hydrides
  作者：M. Carmen Carreno、Jose L. Garcia Ruano、Ana M. Martin、Concepcion Pedregal、Jesus H. Rodriguez、Almudena Rubio、Jesus Sanchez、Guy Solladie

  DOI：10.1021/jo00294a027

  日期：1990.3
• Rhodium-Catalyzed Methylthio Transfer Reaction between Ketone α-Positions: Reversible Single-Bond Metathesis of C−S and C−H Bonds
  作者：Mieko Arisawa、Katsunori Suwa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol802619e

  日期：2009.2.5

  ophenone giving α-phenylthio-α-methylthio ketones. The methylthio transfer reaction between the ketone α-positions was reversible and at equilibrium, and the methylthio group was transferred in preference to the phenylthio group. The reaction of tertiary alkyl methylthiomethyl ketones proceeded in high yields; the reaction of diastereomeric 4-(tert-butyl)-2-phenylthiocyclohexanones gave an axial 2-methylthiolated

  在催化量的RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基正膦）乙烷（dppe）存在下，将α-苯硫酮与对氰基-α-甲基硫代苯乙酮进行甲硫醇化，得到α-苯硫基-α-甲硫基酮。酮α-位之间的甲硫基转移反应是可逆的，并且处于平衡状态，甲硫基优先于苯硫基转移。叔烷基甲硫基甲基酮的反应产率高。非对映异构体4-（叔丁基）-2-苯基硫代环己酮的反应得到轴向的2-甲基硫醇化产物。