11'-(tert-butyl)-5',17',23',35',38',40'43',45'-octamethyldispiro[cyclohexane-1,2'-[7,15,25,33]tetraazaheptacyclo[32.2.2.2.2(3,6).2(16,19).2(21,24).1(3,13).1(27,31)]hexatetraconta[3,5,9,11,13(44),16,18,21,23,27,29,31(39),34,36,37,40,42,45]octadecaene..]. | 169179-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 11'-(tert-butyl)-5',17',23',35',38',40'43',45'-octamethyldispiro[cyclohexane-1,2'-[7,15,25,33]tetraazaheptacyclo[32.2.2.2.2(3,6).2(16,19).2(21,24).1(3,13).1(27,31)]hexatetraconta[3,5,9,11,13(44),16,18,21,23,27,29,31(39),34,36,37,40,42,45]octadecaene..].
• CAS: 169179-44-6
• 化学式: C₆₄H₇₂N₄O₄
• 分子量: 961.3
• InChiKey: QKPLYYIBYGGNOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.3
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  18.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3,5-di-tert-butylstyryl)benzene 、 11'-(tert-butyl)-5',17',23',35',38',40'43',45'-octamethyldispiro[cyclohexane-1,2'-[7,15,25,33]tetraazaheptacyclo[32.2.2.2.2(3,6).2(16,19).2(21,24).1(3,13).1(27,31)]hexatetraconta[3,5,9,11,13(44),16,18,21,23,27,29,31(39),34,36,37,40,42,45]octadecaene..]. 以13%的产率得到[2]{(E,E)-4,4'-bis[3,5-di(tert-butyl)phenylethenyl]benzene}-{11'-tert-butyl-5',17',23',35',38',40',43',45'-octamethyldispiro[cyclohexane-1,2'-7',15',25',33'-tetraazaheptacyclo[32.2.2.2^3'.6'.2^16'.19'.2^21'.24'.1^9'.13'.1^27'.31']hexatetra...]}...
  参考文献：
  名称：

  轮烷还是假轮烷？小结构变化对具有中等尺寸塞子基团的轮烷脱滑动力学的影响

  摘要：

  三个系列的轮烷已通过滑动合成（轴和轮混合熔化）、通过识别大环轮内部的酰胺基团或通过阴离子模板法（其中塞子酚盐与轮以氢键键合）的方式合成。然后通过与半轴的反应连接。大多数这些轮烷使用的 3,5-二叔丁基苯基塞子足够大，可以隔离它们，但在适当的条件下仍允许车轮从轴上滑落。所有轮烷的脱滑活化参数均来自 1 H NMR 动力学测量值，并已根据 Arrhenius 方程和 Eyring 理论进行评估。小的结构变化会对激活参数产生惊人的影响。首先，在一些例子中，轴长影响防滑屏障，但止动器和车轮的尺寸互补性保持不变。其次，塞子的柔韧性对脱滑率有重要影响。第三，在车轮中用碳酰胺交换磺酰胺显着降低了脱滑的熵成本，从而显着提高了脱滑率。第四，车轮内的分子内氢键使滑移减速超过 104 倍。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2877::aid-ejoc2877>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis{4-[1-(4-amino-3,5-dimethylphenyl)cyclohexylidene]-2,6-dimethylphenyl}isophthalic acid diamide 、 5-tert-butylisophthaloyl dichloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以52%的产率得到11'-(tert-butyl)-5',17',23',35',38',40'43',45'-octamethyldispiro[cyclohexane-1,2'-[7,15,25,33]tetraazaheptacyclo[32.2.2.2.2(3,6).2(16,19).2(21,24).1(3,13).1(27,31)]hexatetraconta[3,5,9,11,13(44),16,18,21,23,27,29,31(39),34,36,37,40,42,45]octadecaene..].
  参考文献：
  名称：

  荧光per二酰亚胺轮烷：轮-发色团相互作用的光谱特征。

  摘要：

  合成具有四苯氧基per二酰亚胺核的[2]-和[3]-轮烷。砂轮和酰亚胺之间的氢键改变了pe​​r生色团的光学性质：吸收光谱和荧光光谱发生红移。与轮轴相比，轮烷的衰减时间更短。单分子荧光测量揭示了最大发射和衰减时间的相对窄的分布。平均值与整体测量值一致。观察到的红移使the二酰亚胺成为一种合适的生色团，用于检测车轮在车轴上的位置。

  DOI：

  10.1002/chem.200601014

文献信息

• Deslipping of Ester Rotaxanes: A Cooperative Interplay of Hydrogen Bonding with Rotational Barriers
  作者：Petra Linnartz、Stephan Bitter、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1002/ejoc.200300466

  日期：2003.12

  the orientation of the ester groups show a remarkable difference in their deslipping behavior. When the ester carbonyl group is directly attached to the axle center piece, the rotaxane decomposes with a half life of ca. 10 h at 100 °C. The reverse orientation with the carbonyl group attached to the stopper blocks deslipping almost completely and a lower limit for the half life at 100 °C of 25,000 h was

  已经合成了一系列轮烷，其轴上含有两个酯基。所有轮烷都带有相同的四内酰胺轮。在四氯乙烷 (TCE) 和二甲亚砜 (DMSO) 中监测这些轮烷的脱滑反应动力学，观察到显着的溶剂效应。在 TCE 中，仅在酯基方向上不同的两种异构轮烷在其脱滑行为方面表现出显着差异。当酯羰基直接连接到轴中心件时，轮烷分解的半衰期约为 在 100°C 下 10 小时。羰基附着在塞子上的反向取向阻止了几乎完全滑脱，并获得了 100 °C 下 25,000 小时的半衰期下限。这些结果可以通过推断轮轴之间氢键的协同作用和旋转障碍的差异来解释。分子建模和 AM1 计算支持这种解释。讨论了这些结果对空间尺寸测定和分子机器优化的影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Amide-Based Rotaxanes with Terephthal, Furan, Thiophene and Sulfonamide Subunits
  作者：F. Vögtle、R. Jäger、M. Händel、S. Ottens-Hildebrandt、W. Schmidt

  DOI：10.1055/s-1996-4209

  日期：1996.3

  The synthesis and characterization of new amide-based rotaxanes 6b-d containing terephthal, furan and thiophene subunits is described. Furthermore, the first rotaxanes ever obtained with sulfonamide bonds 6e, f are reported. These mechanically bonded compounds can be prepared in only few simple steps in nonstatistical high yields (up to 41%), which demonstrates that it is possible to significantly modify the structure of these species and of their components without disturbing the non-ionic template-effect responsible for the formation of their mechanical bonds.

  新报道了含对苯二甲酰、呋喃和噻吩单元的基于酰胺的轮烷6b-d的合成与表征。此外，还首次报道了含磺酰胺键的轮烷6e、f。这些机械键结合的化合物仅通过少数简单的步骤即可制备，产率非统计性且较高（最高达41%），表明可以在不影响其非离子模板效应（该效应负责形成机械键）的情况下，显著改变这些物种及其组分的结构。
• Novel template effect for the preparation of [2]rotaxanes with functionalised centre piecesElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section and 1H NMR titration curves. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b208361b/
  作者：Pradyut Ghosh、Oliver Mermagen、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1039/b208361b

  日期：2002.11.4

  A novel anion-templated synthesis permits the preparation of [2]rotaxanes with a tetralactam wheel through which axles are threaded that are functionalised at their center pieces; the wheel protects these groups efficiently against modifications.

  一种新颖的阴离子模板合成方法允许制备带有四内酰胺轮子的[2]转轮分子，轴线在其中心部位穿过并进行功能化；轮子有效地保护这些基团免受改性。
• A Threading Method Yielding Non-Polymeric Rotaxanes Containing Urea and Carbamate Units
  作者：Oliver Braun、Fritz Vögtle

  DOI：10.1055/s-1997-984

  日期：1997.10

  The synthesis of rotaxanes containing urea and carbamate units in the axle by a threading strategy is described. It allows to create a variety of new rotaxanes by using diisocyanates as guests. The formation of these new rotaxanes also shows how tolerant the template effect between amide-based macrocycles and different carbonyl containing guests is.

  本文介绍了通过穿线法合成轴中含有脲和氨基甲酸酯单元的轮烷。通过使用二异氰酸酯作为客体，可以合成出多种新的轮烷。这些新的轮烷的形成还表明了酰胺基大环与不同的含羰基客体之间的模板效应的耐受性。
• Rotaxane Synthesis via Nucleophilic Substitution Reactions: The Trapping of Electrophilic Threads by Organic Anion-Wheel Complexes
  作者：Gosia M. Hübner、Carin Reuter、Christian Seel、Fritz Vögtle

  DOI：10.1055/s-2000-6223

  日期：——

  Using the recently introduced trapping method based on the reaction of nucleophilic organic anion-macrolactam complexes with electrophilic building blocks, a series of new rotaxanes was synthesized upon formation of sulfide, N-tosylamide, thioester and phosphate bonds. The yields are high (41-88%) which underlines the versatility of the new synthetic concept.

  利用最近推出的基于亲核有机阴离子-内酰胺络合物与亲电结构单元反应的诱捕方法，在形成硫化物、N-对甲酰胺、硫酯和磷酸键后合成了一系列新的轮烷。产量很高（41-88%），这凸显了新合成概念的多功能性。