(4-fluorophenyl)(p-tolyl)sulfane | 42917-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (4-fluorophenyl)(p-tolyl)sulfane
• 英文别名: 1-Fluoro-4-(4-methylphenyl)sulfanylbenzene
• CAS: 42917-47-5
• 化学式: C₁₃H₁₁FS
• 分子量: 218.295
• InChiKey: UYIIWRUQAGGQPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-tolyl(4-fluorophenyl)iodonium triflate 在 iron(III) chloride 、 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到(4-fluorophenyl)(p-tolyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的碳硫键的形成：带有二芳基碘鎓盐的硫醚的原子经济构造

  摘要：

  二芳基碘鎓盐的特征在于原子经济性差，形成一当量的碘芳烃作为废物。我们已经开发了一种原子经济的铁催化方案，用于与二芳基碘鎓盐合成各种硫醚。发现不仅环状二芳基碘鎓盐而且线性二芳基碘鎓盐在反应中表现良好。

  DOI：

  10.1002/aoc.3810

文献信息

• Photoredox Nickel-Catalyzed C–S Cross-Coupling: Mechanism, Kinetics, and Generalization
  作者：Yangzhong Qin、Rui Sun、Nikolas P. Gianoulis、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jacs.0c11937

  日期：2021.2.3

  self-sustained productive Ni(I/III) cycle leading to a quantum yield Φ > 1; (ii) found that pyridinium iodide, formed in situ, serves as the dominant quencher for the excited state photocatalyst and a critical redox mediator to facilitate the formation of the active Ni(I) catalyst; and (iii) observed critical intermediates and determined the rate constants associated with their reactivity. Not only do the findings

  光氧化还原介导的镍催化交叉偶联已经发展成为一种新的有效策略，可以形成传统方法难以获得的碳 - 杂原子键。实验机理研究具有挑战性，因为这些反应涉及多种高反应性中间体和令人困惑的反应途径，产生了竞争性但未经证实的底物转化建议。在这里，我们报告了基于时间分辨瞬态吸收光谱、Stern-Volmer 淬灭和量子产率测量的光氧化还原镍催化 CS 交叉耦合的综合机理研究。我们已经 (i) 发现了一个自我维持的生产性 Ni(I/III) 循环，导致量子产率 Φ > 1；(ii) 发现原位形成的碘化吡啶，作为激发态光催化剂的主要猝灭剂和关键的氧化还原介质，以促进活性 Ni(I) 催化剂的形成；(iii) 观察关键中间体并确定与其反应性相关的速率常数。研究结果不仅揭示了 CS 交叉偶联的完整反应循环，而且机理上的见解还允许优化反应效率，并将底物范围从芳基碘扩大到包括芳基溴，从而扩大了适用性。光氧化还原 CS 交叉偶联化学。
• A Well-Defined (POCOP)Rh Catalyst for the Coupling of Aryl Halides with Thiols
  作者：Samuel D. Timpa、Christopher J. Pell、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/ja505576g

  日期：2014.10.22

  been shown to favor aryl thiolate reductive elimination at elevated temperatures and in some cases at room temperature, compared with the analogous diarylamido/bis(phosphine) (PNP)Rh pincer system. Concerted reductive elimination has been studied with 6a directly and in the presence of aryl bromide and aryl chloride traps. This investigation demonstrates a clear rate dependence on aryl chloride concentration

  本文描述了一种用于 CS 交叉偶联反应的明确定义的钳形 Rh 催化剂。(POCOP)Rh(H)(Cl) 作为一种活性预催化剂，用于在合理条件下（3% mol cat.，110 °C，2-24 h，>90%）将芳基氯化物和溴化物与芳基和烷基硫醇偶联屈服）。对于选择的底物，在催化剂负载量低至 0.1% 的情况下获得了 >90% 的产率。已分离并充分表征了关键的机械中间体，包括 (POCOP)Rh(Ph)(SPh) (6a) 和 (POCOP)Rh(SPh2) (6b)。与类似的二芳基氨基/双（膦）（PNP）Rh 钳系统相比，芳基/双（次膦酸盐）（POCOP）Rh 系统已被证明在升高的温度下和在某些情况下在室温下有利于芳基硫醇盐的还原消除。已经研究了在芳基溴和芳基氯陷阱存在下直接使用 6a 的协同还原消除。该研究表明，催化过程中芳基氯浓度存在明显的速率依赖性，而使用芳基溴时则不存在这种依赖性。邻
• Nickel-Catalyzed C−S Bond Formation via Decarbonylative Thioetherification of Esters, Amides and Intramolecular Recombination Fragment Coupling of Thioesters
  作者：Shao-Chi Lee、Hsuan-Hung Liao、Adisak Chatupheeraphat、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201705842

  日期：2018.3.7

  A nickel catalyzed cross‐coupling protocol for the straightforward C−S bond formation has been developed. Various mercaptans and a wide range of ester and amide substrates bearing various substituents were tolerated in this process which afforded products in good to excellent yields. Furthermore, an intramolecular protocol for the synthesis of thioethers starting from thioesters has been developed

  已经开发出一种镍催化的交叉偶联方案，用于直接形成C-S键。在该方法中可以耐受各种硫醇以及带有各种取代基的各种酯和酰胺底物，从而以良好或极好的收率提供产物。此外，已经开发了用于从硫代酯开始合成硫醚的分子内方案。该方案的效用已在苯并噻吩的新合成方案中得到证明。
• INHIBITION OF P38 KINASE ACTIVITY USING SUBSTITUTED HETEROCYCLIC UREAS
  申请人：Dumas Jacques

  公开号：US20120046290A1

  公开（公告）日：2012-02-23

  This invention relates to the use of a group of aryl ureas in treating cytokine mediated diseases, other than cancer and proteolytic enzyme mediated diseases, other than cancer, and pharmaceutical compositions for use in such therapy.

  本发明涉及一组芳香脲在治疗细胞因子介导的疾病（除癌症外）和蛋白水解酶介导的疾病（除癌症外）中的用途，以及用于此类治疗的药物组合物。
• Copper-catalyzed Ullmann coupling under ligand- and additive-free conditions. Part 2: S-Arylation of thiols with aryl iodides
  作者：Pongchart Buranaprasertsuk、Joyce Wei Wei Chang、Warinthorn Chavasiri、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.060

  日期：2008.3

  S-Arylation of a wide variety of substituted aryl and aliphatic thiols with aryl halides catalyzed by copper iodide under mild ligand- and additive-free conditions (nBu4NBr, PhMe, NaOH, reflux, 22 h) is accomplished in good to excellent product yields (up to 96%).

  在温和的无配体和无添加剂条件下（n Bu 4 NBr，PhMe，NaOH，回流，22 h），将各种取代的芳基和脂肪族硫醇与碘化铜催化的芳基卤化物进行S-芳基化反应产品收率（高达96％）。