3,4-Bis(trimethylsiloxy)-endo-tricyclo(4.2.1.0^2,5and)nona-3,7-dien | 39762-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-Bis(trimethylsiloxy)-endo-tricyclo(4.2.1.0^2,5and)nona-3,7-dien
• 英文别名: trimethyl-[[(1R,2S,5R,6S)-4-trimethylsilyloxy-3-tricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-dienyl]oxy]silane
• CAS: 39762-43-1
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 294.541
• InChiKey: VGWBRZKYHYAIID-MPZDIEGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 0.035 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-Bis(trimethylsiloxy)-endo-tricyclo(4.2.1.0^2,5and)nona-3,7-dien 在 Lipase PS 、 (S)-BINOL-Me 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (-)-(1R,2S,3S,5R,6S)-3-acetoxytricyclo[4.2.1.0^2,5]non-7-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  （S）-BINOL单异丙基醚（BINOL-Pr i）-锡四氯化物络合物的内消旋1,2-乙二醇双（三甲基甲硅烷基）醚的不对称化：（-）-酮二环戊二烯和（-）-酮基三环壬烯的替代路线

  摘要：

  具有内-三环[4.2.1.0 2,5 ]壬烯骨架的三环内消旋1,2-烯二醇双（三甲基硅烷基）醚已通过质子化由（S）-BINOL单异丙醚（BINOL-Pr i）和四氯化锡，以90％ee得到光学富集的酰胆碱。如此获得的手性酰辅酶已通过涉及同时的酶促乙酰化和光学纯化的序列，以光学纯净的形式被转化为两个通用的手性结构单元，（-）-酮二环戊二烯和（-）-酮三环壬烯。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01488-3
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 驱蚊灵 在 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到3,4-Bis(trimethylsiloxy)-endo-tricyclo(4.2.1.0^2,5and)nona-3,7-dien
  参考文献：
  名称：

  The use of a combined annulation - ring cleavage strategy for the novel synthesis of seven , eight and nine - membered rings

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(91)80016-u

文献信息

• SYNTHESIS AND [2+2]-CYCLOREVERSION OF CAGE KETONES
  作者：Yoshiro Yamashita、Toshio Mukai

  DOI：10.1246/cl.1984.1741

  日期：1984.10.5

  A series of pentacyclic cage ketones 2b-d having no substituent was synthesized by the photochemical [2+2]-cycloaddition reaction of corresponding tricyclic dienones 1b-d. The cage ketones 2b-d underwent thermal [2+2]-cycloreversion to give dienones 1b-d. The reactivities were dependent on the length of the bridge “X”.

  通过相应的三环二烯酮1b-d的光化学[2+2]-环加成反应合成了一系列无取代基的五环笼酮2b-d。笼酮 2b-d 经历了热 [2+2]-环转化，得到二烯酮 1b-d。反应性取决于桥“X”的长度。
• Asymmetric hydrogen transfer protocol for a synthesis of (+)-frontalin and (−)-malyngolide
  作者：Regina Mikie Kanada、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00430-5

  日期：2000.5

  An insect aggregate pheromone (+)-frontalin and a marine antibiotic (−)-malyngolide, both bearing a quaternary stereogenic center in their molecules, have been synthesized in diastereocontrolled manner by employing a catalytic asymmetric hydrogen transfer reaction as the key step. An inversion protocol allowing enantioconvergent use of the other enantiomeric resolved product has also been devised.

  通过将催化不对称氢转移反应作为关键步骤，以非对映控制方式合成了在分子中均具有季生立体中心的昆虫聚集体信息素（+）-额叶蛋白和海洋抗生素（-）-malyngolide。还已经设计了允许对映体使用其他对映体拆分产物的转化方案。
• Asymmetric hydrogen transfer protocol for enantiocontrolled synthesis of (−)-chokol G
  作者：Regina Mikie Kanada、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/a804343d

  日期：——

  An enantiocontrolled route to the (–)-chokol G, a fungitoxic metabolite from stromata of Epichloe typhia, has been devised by employing a RuII-catalyzed asymmetric hydrogen transfer reaction as the key step.

  通过使用 RuII 催化的不对称氢转移反应作为关键步骤，设计出了一种对映体控制的 (â)-chokol G（一种来自表毛癣菌（Epichloe typhia）菌丝体的真菌毒性代谢物）路线。
• Ried, Walter; Bellinger, Oswald, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 11, p. 1778 - 1784
  作者：Ried, Walter、Bellinger, Oswald

  DOI：——

  日期：——
• Lipase-mediated kinetic resolution of tricyclic acyloins, endo-3-hydroxytricyclo[4.2.1.02,5]non-7-en-4-one and endo-3-hydroxytricyclo[4.2.2.02,5]dec-7-en-4-one
  作者：Takahiko Taniguchi、Regina Mikie Kanada、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00336-4

  日期：1997.8

  Kinetic resolution of tricyclic acyloins, endo-3-hydroxytricyclo[4.2.1.0(2,5)]non-7-en-4-one and endo-3-hydroxytricyclo[4.2.2.0(2,5)]dec-7-en-4-one, and their acetates has been examined using a lipase. It has been found that a facile and stereoselective kinetic resolution occurs both in organic solvent and an aqueous solution in enantiocomplementary ways to afford both enantiomers of the acyloins and their acetates in enantiomerically pure forms. Enantiomerization of (+)-acyloins leading to (-)-acyloin acetates has also been achieved by the same lipase in an organic solvent by addition of a catalytic amount of triethylamine. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.