ethyl (1S)-2,2-diphenylcyclopropylcarboxylate | 67428-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1S)-2,2-diphenylcyclopropylcarboxylate
• 英文别名: ethyl (1S)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl (S)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate；2,2-diphenylcyclopropane carboxylic acid ethyl ester；(1S)-ethyl 2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate；ethyl (1S)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate；2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylic acid ethyl ester；ethyl (S)-2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl 2,2-diphenylcyclopropane carboxylate；Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-diphenyl-, ethyl ester, (1S)-
• CAS: 67428-04-0
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: HBYYFHBROCTZIF-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S)-2,2-diphenylcyclopropylcarboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到(1S)-2,2-diphenylcyclopropane carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  电子调谐的手性钌卟啉：用于非对称环氧化和环丙烷化的极其稳定和选择性的催化剂。

  摘要：

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305045
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基-环丙基甲酸 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl (1S)-2,2-diphenylcyclopropylcarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective cyclopropanation of 1,1-diphenylethylene and diazoacetic acid ester with copper catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00809355

文献信息

• glucoBox ligand—a new carbohydrate-based bis(oxazoline) ligand. Synthesis and first application
  作者：Mustafa Irmak、Annika Groschner、Mike M. K. Boysen

  DOI：10.1039/b612986b

  日期：——

  The synthesis of a new bis(oxazoline) ligand from D-glucosamine and its application in enantioselective copper(I) catalysed cyclopropanations of olefins is described.

  描述了由D-葡萄糖胺合成新的双（恶唑啉）配体及其在对映选择性铜（I）催化的烯烃环丙烷化中的应用。
• Chiral bipyridine–copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation
  作者：Hoi-Lun Kwong、Wing-Sze Lee、Hung-Foon Ng、Wing-Hong Chiu、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1039/a706754b

  日期：——

  A chiral bipyridine–copper(II) complex has been prepared and its crystal structure determined. The structure involves a CuN2Cl2 compressed tetrahedral stereochemistry. Chiral bipyridine complexes of copper-(I) and -(II) triflate are active catalysts for asymmetric cyclopropanation of alkenes with enantiomeric excesses up to 92%.

  制备了一种手性联吡啶-铜(II)配合物，并测定了其晶体结构。该结构涉及CuN2Cl2压缩四面体立体化学。三氟甲磺酸铜(I)和(II)的手性联吡啶配合物是对烯烃不对称环丙烷化反应的高活性催化剂，对映体过量率可达92%。
• Chiral C2-symmetric bisferrocenyldiamines as ligands for transition metal catalyzed asymmetric cyclopropanation and aziridination
  作者：Dong-Jei Cho、Sang-Jin Jeon、Hong-Seok Kim、Chan-Sik Cho、Sang-Chul Shim、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00423-1

  日期：1999.9

  A new series of chiral C2-symmetric bisferrocenyldiimine 1 and bisferrocenyldiamines 2 and 3 proved to be efficient ligands for the copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation, cyclopropenation, and aziridination of alkenes and alkynes to give high diastereo- and enantioselectivity as well as high chemical yields. In some instances the enantiomeric excesses of cyclopropanated products are among

  一系列新的手性C 2对称双二茂铁基二亚胺1和双二茂铁基二胺2和3被证明是铜（I）催化的烯烃和炔烃的不对称环丙烷化，环丙烷化和叠氮化的有效配体，从而提供了高非对映异构和对映选择性以及化学产率高。在某些情况下，环丙烷化产物的对映体过量是有报道以来最高的（> 97％ee）。比较研究表明，立体选择性在很大程度上取决于配体和底物的空间变化。其他过渡金属配合物，其中包含某些配体，例如Ru（3c）Cl 2，[（NBD）Rh（2）] ClO 4，[Cu（2）（MeCN）2 ] PF 6和Pd（2）Cl 2在环丙烷化反应中也显示出高对映选择性。
• Asymmetric cyclopropanation of olefins catalysed by Cu(<scp>i</scp>) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*)
  作者：Brunilde Castano、Stefano Guidone、Emma Gallo、Fabio Ragaini、Nicola Casati、Piero Macchi、Massimo Sisti、Alessandro Caselli

  DOI：10.1039/c2dt32347h

  日期：——

  The synthesis and characterisation of copper(I) complexes of chiral pyridine-containing macrocyclic ligands (Pc-L*) and their use as catalysts in asymmetric cyclopropanation reactions are reported. All ligands and metal complexes were fully characterised, including crystal structures of some species determined by X-ray diffraction on single crystals. This allowed characterising the very different conformations

  报道了手性含吡啶大环配体（Pc-L *）的铜（I）配合物的合成，表征及其在不对称环丙烷化反应中作为催化剂的应用。所有配体和金属络合物均得到充分表征，包括某些晶体的结构，这些晶体通过X射线衍射在单晶上确定。这允许表征大环的非常不同的构象，其可以由不同的取代基或金属络合诱导。配体合成所采用的策略非常灵活，可以进行多种结构修饰。具有相同供体性质但具有C 1或C 2的大环配体的小型文库 对称被合成。 环丙烷 具有良好收率的同时具有芳族和脂族烯烃的产物，对映体过量高达99％。
• Siliceous Mesocellular Foam-Supported Aza(bisoxazoline)-Copper Catalysts
  作者：Jaehong Lim、Siti Nurhanna Riduan、Su Seong Lee、Jackie Y. Ying

  DOI：10.1002/adsc.200700388

  日期：2008.6.9

  Aza(bisoxazoline) was easily immobilized on siliceous mesocellular foam (MCF) in a systematic approach. It was found that silanol precapping, linker group flexibility, ligand loading, and silanol postcapping were important factors to consider in optimizing silica-supported aza(bisoxazoline) catalysts. The optimized MCF-supported aza(bisoxazoline)-copper catalyst offered the same enantioselectivity

  氮杂（双恶唑啉）很容易以系统的方法固定在硅质介孔泡沫（MCF）上。发现硅烷醇的预封端，连接基团的柔性，配体的负载和硅烷醇的后封是优化二氧化硅负载的氮杂双（双恶唑啉）催化剂时要考虑的重要因素。优化的MCF负载的氮杂（双恶唑啉）-铜催化剂提供了与其均相对应物相同的对映选择性，并具有出色的可回收性。杂化的催化剂在短的反应时间内显示出更高的化学选择性。异质氮杂（双恶唑啉）-铜（I）催化剂已成功应用于具有优异生产率和对映选择性的循环流式填充床反应器。