diphenyl(thiophen-2-yl)phosphine oxide | 56966-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(thiophen-2-yl)phosphine oxide
• 英文别名: 2-thienyldiphenylphosphine oxide；diphenyl(2-thienyl)phosphine oxide；2-Diphenylphosphorylthiophene
• CAS: 56966-27-9
• 化学式: C₁₆H₁₃OPS
• 分子量: 284.318
• InChiKey: BMEUSPHKQDWFMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(thiophen-2-yl)phosphine oxide 在 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以86 %的产率得到二苯基(噻吩-2-基)膦
  参考文献：
  名称：

  叔胺介导的氧化膦还原为膦

  摘要：

  在不使用高活性还原剂的情况下还原氧化膦代表了一种更安全、更可持续的有机磷化合物回收解决方案。在此，我们公开了通过不寻常的分子间氢化物转移进行的N，N，N '，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）介导的还原。机理研究表明TMEDA充当氢化物供体，而P(V)卤代鏻盐充当氢化物受体。该方法提供了一种可扩展且高效的方案，可在温和条件下减少氧化膦。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01690
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 MoO₂Cl₂(OSMe₂)₂ 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 diphenyl(thiophen-2-yl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  二苯基-(2-噻吩基)膦及其硫属化物衍生物及一系列新型镧系硝酸盐和三氟甲磺酸盐配合物的合成

  摘要：

  本文报道了二苯基 (2-噻吩基) 膦及其氧化物、硫化物和硒化物衍生物的新合成方法。这些膦已通过 NMR、IR、MS 和 X 射线晶体学进行了表征。氧化膦衍生物与选择的镧系元素 ( III ) 硝酸盐和三氟甲磺酸盐 LnX 3反应，得到生成的金属-配体配合物。这些配合物也已通过 NMR、IR、MS 和 X 射线晶体学进行了表征。单晶 X 射线衍射数据显示金属-配体复合物化学计量和立体化学的差异取决于抗衡阴离子（硝酸根与三氟甲磺酸根）。[Ln(Ar 3 P O) 3 (NO 3 ) 3] 配体 - 硝酸盐配合物与固态金属（硝酸二齿）具有九配位，具有 1:3 的镧系元素 - 配体比例，并具有六个配体的整体八面体排列。我们的 [Ln(Ar 3 P O) 3 (NO 3 ) 3 ] 配体-硝酸盐配合物给出了三个fac立体化学的例子，其中mer立体化学在高度相关的 [Ln(Ar 3 P O)文献中几乎普遍观察到。

  DOI：

  10.1039/d2dt01570f

文献信息

• Cu/ <scp>Picolinamides‐Catalyzed</scp> Coupling of (Hetero)aryl Halides with Secondary Phosphine Oxides and Phosphite ^†
  作者：Chao Fang、Bangguo Wei、Dawei Ma

  DOI：10.1002/cjoc.202100354

  日期：2021.11

  Some 4-hydroxy-picolinic acid derived amides were revealed as more efficient ligands for Cu-catalyzed coupling of (hetero)aryl halides with secondary phosphine oxides and phosphites. Only 3—5 mol% CuI and ligands were required to ensure coupling with a number of (hetero)aryl bromides and iodides to complete at 120 oC in 10—20 h.

  一些 4-羟基-吡啶甲酸衍生的酰胺被揭示为更有效的配体，用于（杂）芳基卤化物与仲氧化膦和亚磷酸酯的铜催化偶联。仅需要 3-5 mol% CuI 和配体即可确保与许多（杂）芳基溴化物和碘化物的偶联在 120 o C 下在 10-20 小时内完成。
• Decarbonylative C–P Bond Formation Using Aromatic Esters and Organophosphorus Compounds
  作者：Ryota Isshiki、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00080

  日期：2018.2.16

  Ni-catalyzed C–P bond formation was achieved using aromatic esters as unconventional aryl sources. The key to success was the use of a thiophene-based diphosphine ligand (dcypt). Several aromatic esters including heteroaromatics can be coupled with phosphine oxides and phosphates, providing aryl phosphorus compounds. The synthetic utility of the method was demonstrated by application of the present

  镍催化的C-P键的形成是通过使用芳族酯作为非常规的芳基来实现的。成功的关键是使用基于噻吩的二膦配体（dcypt）。可以将包括杂芳族化合物在内的几种芳族酯与氧化膦和磷酸酯偶联，提供芳基磷化合物。通过将本方案应用于顺序偶合反应，证明了该方法的综合实用性。
• Nickel-catalyzed C–P cross-coupling of (het)aryl tosylates with secondary phosphine oxides
  作者：Xiao-Yun He

  DOI：10.1177/1747519821994533

  日期：2021.7

  A novel and convenient approach to the synthesis of various tertiary phosphine oxides via nickel-catalyzed cross-coupling of (het)aromatic tosylates with secondary phosphine oxides is developed. The reaction employs cheap nickel as the catalyst, 1-(2-(di-tert-butylphosphanyl)phenyl)-4-methoxypiperidine (L3) as the ligand, and pyridine as the base. This reaction produces the corresponding (het)aromatic

  通过一种镍催化的（杂）芳族甲苯磺酸酯与仲膦氧化物的交叉偶联反应，开发了一种新颖，方便的合成各种叔膦氧化物的方法。该反应使用廉价的镍作为催化剂，使用1-（2-（二叔丁基膦酰基）苯基）-4-甲氧基哌啶（L3）作为配体，并使用吡啶作为碱。该反应以高至高产率产生相应的（杂）芳族磷化合物。而且，在该方法中报道了四种新的叔膦氧化物。
• Practical C–P bond formation via heterogeneous photoredox and nickel synergetic catalysis
  作者：Ernest Koranteng、Yi-Yin Liu、Si-Yue Liu、Qiang-Xian Wu、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1016/s1872-2067(19)63379-6

  日期：2019.12

  complexes as transition metal catalysts provided a variety of organophosphorus compounds from readily available aryl and vinyl halides, as well as aryl triflates, with generally a good-to-excellent reaction efficiency (31 examples, 46%-98% yields). The current protocol features mild reaction conditions, a broad substrate scope, recyclability of photocatalysts, and inexpensive catalysts, thus defining the practical

  摘要 利用多相光催化和镍催化相结合的协同催化策略，开发了一种高效的 C&-P 键形成反应。该平台利用硫化镉半导体作为非均相光催化剂和镍配合物作为过渡金属催化剂，从容易获得的芳基和乙烯基卤化物以及芳基三氟甲磺酸酯中提供各种有机磷化合物，通常具有良好的反应效率（31 个例子， 46%-98% 的产率）。目前的协议具有温和的反应条件、广泛的底物范围、光催化剂的可回收性和廉价的催化剂，从而定义了本催化剂系统的实用和经济特性。
• Palladium-catalyzed C–P bond activation of aroyl phosphine oxides without the adjacent “anchoring atom”
  作者：Xingyu Chen、Xiaoyan Liu、Hong Zhu、Zhiqian Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131912

  日期：2021.2

  A novel palladium-catalyzed decarbonylation of aroyl phosphine oxides to prepare phosphine oxides from carboxylic acids is developed. Without the adjacent “anchoring atom”, the challenging C–P bond activation is achieved in high selectivity. The disclosure of this reaction provides a new example of C–P bond activation and helps to extend the understanding of the property of C–P bond.

  开发了一种新颖的钯催化的芳基膦氧化物的脱羰反应，以由羧酸制备膦氧化物。没有相邻的“固定原子”，具有挑战性的C-P键活化将以高选择性实现。该反应的公开提供了C-P键活化的新实例，并有助于扩展对C-P键性质的理解。