10,10'-dichlorotricyclo[4.3.1.0^1,6]deca-2,4-diene | 17048-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 10,10'-dichlorotricyclo[4.3.1.0^1,6]deca-2,4-diene
• 英文别名: 10,10'-dichlorotricyclo[4.3.1.0^1,6]decadiene-2,4；dichloro-tricyclo(4.3.1.0)-decadiene-2,4；10,10-Dichlorotricyclo[4.3.1.01,6]deca-2,4-diene
• CAS: 17048-57-6
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₂
• 分子量: 201.095
• InChiKey: MCWSRGIBCYXRLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10,10'-dichlorotricyclo[4.3.1.0^1,6]deca-2,4-diene 在 正丁基锂 、 N-氟苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到10-exo-fluoro-10'-endo-chlorotricyclo[4.3.1.0^1,6]decadiene-2,4
  参考文献：
  名称：

  氯氟卡宾的激光闪光光解研究

  摘要：

  合成了 10-exo-Fluoro-10'-endo-chlorotricylco[4.3.1.01,6]decadiene-2,4 (1)。1 (300 nm) 的连续光解生成氯氟卡宾 2，它可以被四甲基乙烯 (TME) 拦截以形成预期的环丙烷 3。在环境温度下，1 (308 nm) 在环己烷中的激光闪光光解 (LFP) 不会导致通过时间分辨紫外-可见光谱直接检测 2。然而，在吡啶存在的情况下，LFP 1 会在 450 nm 处产生叶立德 4 的强烈瞬态吸收。2 与吡啶反应的绝对速率常数为 8.0 × 109 M-1 s-1 在环己烷中。在环境温度下，1 在庚烷中的 LFP (266 nm) 会产生一种瞬态物质，其 C-F 振动频率为 1142 cm-1，在环境温度下的寿命为 2.5 μs。基于密度泛函理论 (DFT) 计算和基于其动力学行为，将瞬态吸收的载体分配给卡宾 2。卡宾2与TME反应的绝对速率常数确定

  DOI：

  10.1021/jp0345598
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid 8,8-dichloro-2,3,4,5-tetrahydro-1H-3a,7a-methano-inden-5-yl ester 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 10,10'-dichlorotricyclo[4.3.1.0^1,6]deca-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Banwell, Martin G.; Halton, Brian; Hambley, Trevor W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 6, p. 715 - 724

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Evidence for Specific Solvation of Two Halocarbene Amides
  作者：Eric M. Tippmann、Matthew S. Platz、Irina B. Svir、Oleksiy V. Klymenko

  DOI：10.1021/ja039693k

  日期：2004.5.1

  Laser flash photolysis (LFP, 308 nm) of endo-10-halo-10'-N,N-dimethylcarboxamidetricyclo[4.3.1.0]-deca-2,4-diene (1Cl and 1F) releases indan and halocarbene amide (2Cl and 2F). Although the carbenes are not UV-vis active, they react rapidly with pyridine to form ylides (4Cl, 4F), which are readily detected in LFP experiments (lambda(max) = 450 nm). Dioxane decreases the observed rate of carbene reaction

  内-10-halo-10'-N,N-二甲基甲酰胺三环[4.3.1.0]-deca-2,4-二烯（1Cl 和 1F）的激光闪光光解（LFP，308 nm）释放茚满和卤代卡宾酰胺（2Cl 和2F）。尽管卡宾不是 UV-vis 活性，但它们与吡啶快速反应形成叶立德 (4Cl, 4F)，在 LFP 实验中很容易检测到 (λ(max) = 450 nm)。二恶烷降低了观察到的碳烯与 CF(2)ClCFCl(2) 中吡啶反应的速率。少量的 THF 会降低所观察到的卡宾 2F 与吡啶的反应速率，但会增加卡宾 2Cl 与吡啶的反应速率。LFP (266 nm) 在 CF(2)ClCFCl(2) 中的二烯 1Cl 和 1F 与红外检测产生卡宾 2Cl 和 2F，分别在 1635 和 1650 cm(-1) 处有羰基振动。在二恶烷或四氢呋喃溶剂中，LFP 生成相应的醚叶立德 (5Cl, 5F) 通过捕获卡宾 2Cl
• Carbomethoxychlorocarbene:  Spectroscopy, Theory, Chemistry and Kinetics
  作者：Igor Likhotvorik、Zhendong Zhu、Eunju Lee Tae、Eric Tippmann、Brian T. Hill、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja004235m

  日期：2001.6.1

  form a cyclopropane. Laser flash photolysis of 5 (308 nm, 17 ns, XeCl excimer) produces carbene 6 which reacts with pyridine to form an ylide (lambda(max) = 440 nm). It was possible to resolve the growth of the ylide in Freon-113 (CF(2)ClCFCl(2)) to measure the lifetime (tau = 114 ns, ambient temperature) of the carbene and the absolute rate constant of its reaction with pyridine (k(pyr) = 2 x 10(9)

  8-氯-3a,7a-methanoindan-8-carboxylate 甲酯 (5) 在 14 K 下在氩气中的光解 (254 nm) 产生碳甲氧基氯卡宾 (6) 作为持久性物种。借助密度泛函计算 (B3-LYP/6-31G) 记录和分析卡宾的 IR 和 UV-vis 光谱。6 的红外光谱与具有非平面单线态基态的卡宾一致，与 Scott 和 Radom 的 G3(MP2)//B3-LYP 计算一致（随附论文）。5 在溶液中的辐照 (300 nm) 以 97% 的产率产生茚满。在环己烷中，卡宾 6 通过插入 CH 键而被捕获，而在 2,3-二甲基丁烯中，它与双键加成形成环丙烷。5 (308 nm, 17 ns, XeCl 准分子) 的激光闪光光解产生卡宾 6，它与吡啶反应形成叶立德 (λ(max) = 440 nm)。可以解决 Freon-113 (CF(2)ClCFCl(2)) 中叶立德的生长，以测量卡宾的寿命（tau
• Banwell, Martin G.; Halton, Brian; Hambley, Trevor W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 6, p. 715 - 724
  作者：Banwell, Martin G.、Halton, Brian、Hambley, Trevor W.、Ireland, Neil K.、Papamihail, Con、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Laser Flash Photolysis Study of Chlorofluorocarbene
  作者：Eric M. Tippmann、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/jp0345598

  日期：2003.10.1

  6]decadiene-2,4 (1) was synthesized. Continuous photolysis of 1 (300 nm) generates chlorofluorocarbene 2, which can be intercepted with tetramethylethylene (TME) to form the expected cyclopropane 3. Laser flash photolysis (LFP) of 1 (308 nm) in cyclohexane at ambient temperature does not result in the direct detection of 2 by time-resolved UV−vis spectroscopy. However, LFP of 1 in the presence of pyridine

  合成了 10-exo-Fluoro-10'-endo-chlorotricylco[4.3.1.01,6]decadiene-2,4 (1)。1 (300 nm) 的连续光解生成氯氟卡宾 2，它可以被四甲基乙烯 (TME) 拦截以形成预期的环丙烷 3。在环境温度下，1 (308 nm) 在环己烷中的激光闪光光解 (LFP) 不会导致通过时间分辨紫外-可见光谱直接检测 2。然而，在吡啶存在的情况下，LFP 1 会在 450 nm 处产生叶立德 4 的强烈瞬态吸收。2 与吡啶反应的绝对速率常数为 8.0 × 109 M-1 s-1 在环己烷中。在环境温度下，1 在庚烷中的 LFP (266 nm) 会产生一种瞬态物质，其 C-F 振动频率为 1142 cm-1，在环境温度下的寿命为 2.5 μs。基于密度泛函理论 (DFT) 计算和基于其动力学行为，将瞬态吸收的载体分配给卡宾 2。卡宾2与TME反应的绝对速率常数确定