(1R,2R)-2-(2,5-二甲基吡咯-1-基)环己胺 | 764650-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: (1R,2R)-2-(2,5-二甲基吡咯-1-基)环己胺
• 英文名称: (R,R)-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)cyclohexylamine
• 英文别名: (1R,2R)-2-(2,5-dimethyl-pyrrol-1-yl)cyclohexylamine；(1R,2R)-2-(2,5-Dimethyl-1H-pyrrol-1-yl)cyclohexan-1-amine；(1R,2R)-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)cyclohexan-1-amine
• CAS: 764650-90-0
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂
• 分子量: 192.304
• InChiKey: MVHWBCPGJWWEQG-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-(2,5-二甲基吡咯-1-基)环己胺 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium sulfate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型手性双齿含P，N的配体和钌（II）配合物的合成与表征。酮在不对称转移加氢中的应用

  摘要：

  通过邻-（二苯基膦基）苯甲醛的席夫碱缩合和改性的手性二胺（R，R）-2-（2,5-二甲基-吡咯-1-基）可以容易地合成新的手性双齿含P，N的配体）-环己胺，进一步用NaBH 4还原。手性双齿氨基膦配体与RuCl 2（PPh 3）3的反应可成功制备手性钌（II）配合物。通过NMR，IR，HRMS和单晶X射线衍射研究充分表征了手性双齿含P，N的配体和钌（II）配合物。在KOH的存在下，手性钌（II）配合物催化的各种酮的不对称转移氢化（ATH）在温和条件下平稳进行，得到相应的手性仲醇，转化率高达99％，ee高达60％。发现诸如NH 4 I之类的添加剂有助于促进对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.04.007
• 作为产物：
  描述：

  左旋-反式-1,2-环己二胺盐酸盐 、 2,5-己二酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以99%的产率得到(1R,2R)-2-(2,5-二甲基吡咯-1-基)环己胺
  参考文献：
  名称：

  利用叔醇的不对称格氏合成的力量：一步步合成厚朴酚合成的配体发展和改进范围

  摘要：

  报道了用于叔醇的不对称格利雅合成的一系列N-取代的环己基二氨基酚配体。2,5-二甲基吡咯修饰的配体提高了对映选择性，并扩大了方法的范围。作为示例，我们报道了前所未有的高选择性一步合成93％ee中的棉酚的步骤，也构成了天然产物boivinianin B和yingzhaosu C的最短形式合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02629

文献信息

• Plagiarizing Proteins: Enhancing Efficiency in Asymmetric Hydrogen-Bonding Catalysis through Positive Cooperativity
  作者：Christopher R. Jones、G. Dan Pantoş、Angus J. Morrison、Martin D. Smith

  DOI：10.1002/anie.200903063

  日期：2009.9.21

  A new twist for a fold: Conformationally well‐defined thiourea catalysts, like that shown, stabilized by intramolecular hydrogen bonds demonstrate cooperative ligand–receptor binding. This conformation leads to significantly enhanced catalytic efficiency, resulting in higher turnover rates and lower catalyst loading whilst maintaining high enantioselectivity in a model reaction.

  一个新的褶皱：构象明确的硫脲催化剂，如图所示，通过分子内氢键稳定，表现出配体-受体的协同作用。这种构象导致催化效率显着提高，从而导致更高的周转率和更低的催化剂负载量，同时在模型反应中保持了高对映选择性。
• Light-Enabled Enantiodivergence: Stereospecific Reduction of Activated Alkenes Using a Single Organocatalyst Enantiomer
  作者：Theresa Hostmann、John J. Molloy、Kathrin Bussmann、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04263

  日期：2019.12.20

  Light-enabled enantiodivergence is demonstrated in which the alkene substrate configuration is manipulated (E → Z) prior to organocatalytic reduction with a chiral thiourea and Hantzsch ester. This allows stereodivergent reduction to be regulated at the substrate level with high fidelity and mitigates the need for a second, enantiomeric catalyst (up to 93:07 and 95:5 er). The synthetic utility of this

  证明了光致对映体发散，其中在用手性硫脲和汉茨酯进行有机催化还原之前，操纵了烯烃底物构型（E→Z）。这使得可以在底物水平上以高保真度调节立体发散的还原，并且减轻了对第二对映异构体催化剂（高达93:07和95：5 er）的需求。该策略的合成效用已在减肥药物（R）-酪蛋白（Belviq）和强效AMPA调节剂的合成中得到证明。
• Enantioselective Organocatalytic Reduction of β-Trifluoromethyl Nitroalkenes: An Efficient Strategy for the Synthesis of Chiral β-Trifluoromethyl Amines
  作者：Elisabetta Massolo、Maurizio Benaglia、Manuel Orlandi、Sergio Rossi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1002/chem.201405730

  日期：2015.2.23

  β‐trifluoromethyl‐substituted nitroalkenes, mediated by 3,5‐dicarboxylic ester‐dihydropyridines (Hantzsch ester type), has been successfully developed. A multifunctional thiourea‐based (S)‐valine derivative was found to be the catalyst of choice, promoting the reaction in up to 97 % ee. The methodology has been applied to a wide variety of substrates, leading to the formation of differently substituted precursors

  已经成功开发了由3,5-二羧酸酯-二氢吡啶（Hantzsch酯型）介导的有效的有机催化立体选择性还原β-三氟甲基取代的硝基烯烃。发现多功能硫脲基（S）-缬氨酸衍生物是选择的催化剂，可促进高达97％ee的反应 。该方法已应用于多种底物，导致形成对映体富集的β-三氟甲基胺的不同取代的前体。通过计算研究了无金属催化物质的反应机理和作用方式。在DFT过渡态（TS）分析的基础上，还提出了立体选择模型。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboronic Acids to Alkenylheteroarenes
  作者：Graham Pattison、Guillaume Piraux、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/ja106809p

  日期：2010.10.20

  presence of a rhodium complex containing a newly developed chiral diene ligand, alkenes activated by a range of π-deficient or π-excessive heteroarenes engage in highly enantioselective conjugate additions with various arylboronic acids.

  在含有新开发的手性二烯配体的铑配合物存在下，被一系列 π 缺陷或 π 过量的杂芳烃活化的烯烃与各种芳基硼酸进行高度对映选择性的共轭加成。
• Enantioselective Catalysis of an Anionic Oxy‐Cope Rearrangement Enabled by Synergistic Ion Binding
  作者：C. Rose Kennedy、Bo Young Choi、Mary‐Grace R. Reeves、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/ijch.201900168

  日期：2020.3

  bis‐styrenyl allyl alcohol in up to 75 : 25 e.r. Structure‐reactivity‐selectivity relationship studies, including linear free‐energy‐relationship analyses, with bifunctional urea catalysts indicate that H‐bonding and cation‐binding interactions act cooperatively to promote the chemo‐ and enantioselective [3,3]‐rearrangement. Implications for catalyst designs applicable to other transformations involving oxyanionic

  电荷加速重排对对映选择性催化提出了有趣的挑战，这在很大程度上是由于最大化反应性（离子对分离）和立体化学通讯的竞争要求。在此，我们描述了在高达 75 : 25 er 的结构-反应性-选择性关系研究中应用协同离子结合策略来催化对称双苯乙烯基烯丙醇的阴离子 oxy-Cope 重排，包括线性自由能关系双功能尿素催化剂的分析表明，氢键和阳离子结合相互作用共同促进化学和对映选择性[3,3]重排。讨论了适用于涉及含氧阴离子中间体的其他转化的催化剂设计的含义。