2-Methoxy-4-nitro-phenol anion

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Methoxy-4-nitro-phenol anion
• 英文别名: 2-Methoxy-4-nitrophenolate
• 化学式: C₇H₆NO₄
• 分子量: 168.129
• InChiKey: IZLVFLOBTPURLP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  78.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-4-nitrophenyl p-nitrophenylacetate 在 N-异丙基苯甲酰胺 、 Bz(i-Pr)NH₂⁽¹⁺⁾ 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-nitrophenylketene 、 2-Methoxy-4-nitro-phenol anion
  参考文献：
  名称：

  在MeCN水溶液中，由R2NH / R2NH2 +促进的苯乙酸芳基酯形成酮的消除。E2和E1cb之间的机械边界。

  摘要：

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4-NO2C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1），NO2（2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和NO2时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = NO2）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = NO2）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。

  DOI：

  10.1021/jo025555m

文献信息

• Ketene-Forming Elimination Reactions from Aryl Thienylacetates Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺ in 70 mol % MeCN(aq). Effect of the β-Aryl Group
  作者：Bong Rae Cho、Sang Yong Pyun

  DOI：10.1021/jo0612978

  日期：2007.2.1

  Ketene-forming eliminations from ArCH2CO2C6H3-2-X-4-NO2 (Ar = thienyl, 1) promoted by R2NH/R2NH2+ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. When X = CF3 and NO2, the reactions exhibit second-order kinetics as well as β = 0.30−0.64 and |βlg| = 0.31−0.52 that decrease with a better leaving group. Hence, an E2 mechanism is evident. As the leaving group is made poorer (X = H, OCH3, and Cl), E2

  在70摩尔％MeCN（aq）中，由R 2 NH / R 2 NH 2 +促进的ArCH 2 CO 2 C 6 H 3 -2-X-4-NO 2（Ar =噻吩基，1）促进了形成烯酮的消除。进行动力学研究。当X = CF 3和NO 2时，反应表现出二级动力学，以及β= 0.30-0.64和| βlg |。= 0.31-0.52，随着离开组的改善而降低。因此，E2机制是显而易见的。由于离去基团变得更贫穷（X = H，OCH 3，以及Cl），E2跃迁状态更趋向于质子转移，正如Brönstedβ增加到0.5-0.64所揭示的那样，并且E1cb机理相互竞争。随着反应物结构的变化，k 1和k -1 / k 2值的变化为竞争的E1cb机制提供了额外的支持。通过与4-YC 6 H 4 CH 2 CO 2 C 6 H 3 -2-X-4-NO 2的现有数据进行比较，评估了β-芳基对乙烯酮形成消除的影响。
• Elimination Reactions of Aryl Furylacetates Promoted by R₂ NH in MeCN: Effects of Base Solvent and β-Aryl Group on the Ketene-forming Transition State
  作者：Sang Yong Pyun、Kyu Cheol Paik、Man So Han、Byung Tae Kim、Bong Rae Cho

  DOI：10.1002/bkcs.11285

  日期：2017.11

  Ketene‐forming elimination from C4H3(O)CH2C(O)OC6H3‐2‐X‐4‐NO2 (1) promoted by R2NH in MeCN has been studied. The reactions produced elimination products and exhibited second‐order kinetics with Brönsted β = 0.51, and |βlg| = 0.47–0.53, indicating that the reaction proceeds by the E2 mechanism via an E2‐central transition state. Comparison of β, |βlg|, ΔH≠, and ΔS≠ values for R2NH‐promoted eliminations from Ar

  烯酮形成消除选自C 4 ħ 3（O）CH 2 C（O）OC 6 H ^ 3 -2-X-4-NO 2（1）由R促进2 NH在MeCN进行了研究。反应产生消除产物，并表现出二级动力学，Brönstedβ= 0.51，| βlg | = 0.47–0.53，表明反应是通过E2机理通过E2中心过渡态进行的。R 2 NH促进的ArCH 2 C（O）OC 6 H 3中的β，| βlg |，ΔH ≠和ΔS ≠值的比较‐2‐X‐4‐NO 2表明，Ar =呋喃基和噻吩基的过渡态结构与Ar = Ph相似，且对称性更高。该结果归因于前者比后者具有更高的双键稳定能力。后者。
• Ketene-Forming Eliminations from Aryl Phenylacetates Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺ in Aqueous MeCN. Mechanistic Borderline between E2 and E1cb
  作者：Bong Rae Cho、Hyun Cheol Jeong、Yoon Je Seung、Sang Yong Pyun

  DOI：10.1021/jo025555m

  日期：2002.7.1

  Elimination reactions of 2-X-4-NO2C6H3CH2C(O)OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H (1), NO2 (2)] promoted by R2NH/R2NH2+ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. The base-promoted eliminations from 1 proceeded by the E2 mechanism when Y = Cl, CF3, and NO2. The mechanism changed to the competing E2 and E1cb mechanisms by the poorer leaving groups (Y = H, OMe) and to the E1cb extreme by the strongly electron-withdrawing

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4-NO2C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1），NO2（2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和NO2时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = NO2）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = NO2）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。

表征谱图