4-nitrophenylketene | 58784-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenylketene
• 英文别名: p-Nitrophenylketene
• CAS: 58784-38-6
• 化学式: C₈H₅NO₃
• 分子量: 163.133
• InChiKey: FRYULBDUGHHPIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenylketene 在 二乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N,N-diethyl-2-(4-nitrophenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  苯酮的胺化。取代基对酰胺烯醇的胺催化互变异构的影响

  摘要：

  根据理论计算，在取代的乙烯酮与二乙胺在乙腈中的反应中观察到的在1676–1680 cm -1处具有红外波段的瞬态中间体被认为是酰胺烯醇而不是两性离子。与伯胺反应观察到的在1674 cm -1的单个宽带归因于中间体（酰胺烯醇）和最终产物（酰胺）的两个谱带的重叠。由汤川-津野方程成功地分析了酰胺烯醇中间体的二乙胺-催化的互变异构化的二阶速率常数，得到酰胺的取代基的效果，给出0.63ρ值和- [R - 1.31值。的[R -苯酚的pK a的值大于1时，表明在过渡状态下酰胺烯醇的氧原子上形成的负电荷通过乙烯基显着离位到芳族π系统中。这[R -值被认为反映β-phenylenolate骨架的内在属性。ρ值非常小，归因于循环过渡结构，其中负电荷分散在六元环中。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3162
• 作为产物：
  描述：

  2-重氮基-1-[4-硝基苯基]-乙酮 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-nitrophenylketene
  参考文献：
  名称：

  用时间分辨红外检测激光闪光光解研究乙腈中乙烯酮的光谱和绝对反应性

  摘要：

  具有时间分辨红外瞬变检测 (LFP-TRIR) 的激光闪光光解已被用于研究由 α-重氮羰基前体在室温下在乙腈溶液中的 308 nm 光解制备的许多取代乙烯酮的红外光谱和反应性温度。实验乙烯酮不对称伸缩频率与 Swain-Lupton 场 (F) 和共振 (R) 效应取代基参数的相关性并不令人满意，而与 Charton 的感应取代基参数 (σI) 的相关性给出了极好的结果。这表明取代烯酮的不对称伸缩频率主要取决于取代基的感应（即场）效应。还研究了这些乙烯酮与各种胺在乙腈中的反应机理和动力学。通过 TRIR 观察到在仲胺与乙烯酮的 Cα 的亲核加成过程中形成的中间物质，被确定为两性离子叶立德或酰胺烯醇。这 ...

  DOI：

  10.1021/ja964155b

文献信息

• Ketene Reactions with Tertiary Amines
  作者：Annette D. Allen、John Andraos、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic

  DOI：10.1021/jo402438w

  日期：2014.1.17

  zwitterions, and these undergo amine catalyzed dealkylation forming N,N-disubstituted amides. Reactions of N-methyldialkylamines show a strong preference for methyl group loss by displacement, as predicted by computational studies. Loss of ethyl groups in reactions with triethylamine also occur by displacement, but preferential loss of isopropyl groups in the phenylketene reaction with diisopropylethylamine

  叔胺在乙腈中与芳基烯酮快速可逆地反应，形成可观察到的两性离子，并且这些胺经历胺催化的脱烷基化反应，形成N，N-二取代的酰胺。N-甲基二烷基胺的反应显示出对取代引起的甲基损失的强烈偏好，如计算研究所预测的那样。与三乙胺反应中乙基的损失也可通过置换而发生，但苯乙烯酮与二异丙基乙胺反应中异丙基的优先损失显然涉及消除。奎尼丁与芳基乙烯酮迅速形成长寿命的两性离子，为金鸡纳和相关生物碱在乙烯酮的立体选择性加成中提供了催化模型。
• Amination of Phenylketene Revisit. Substituent Effect on Reactivity
  作者：Md. Mizanur Rahman Badal、Min Zhang、Shinjiro Kobayashi、Masaaki Mishima

  DOI：10.1246/bcsj.20130028

  日期：2013.7.15

  The asymmetric stretching frequencies of the ketene group of the m,p-substituted phenylketenes were found to be correlated with σ. The substituent effects for the second-order rate constants of phe...

  发现 m,p 取代的苯基烯酮的烯酮基团的不对称拉伸频率与 σ 相关。PH的二阶速率常数的取代效应...
• Aminoxyl radical addition to arylketenes
  作者：Austin Acton、Annette D. Allen、Andrei V. Fedorov、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1002/poc.1036

  日期：2006.12

  constants for hydration of the same substrates: logk2(TEMPO) = 1.64logk(H2O)−5.76 (r = 0.98). These results fit within a previously established correlation of ketene hydration reactivity with aminoxyl radical reactivity, and confirm that the reactivity of TEMPO in additions to ketenes is dominated by the nucleophilic character of the aminoxyl oxygen, with a strong trend of increasing reactivity for more

  在4-取代的苯基乙烯酮8（4-RC 6 H 4 CH C O，R = NO 2，CN，Cl ）中添加氨基氧基TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶基氨基氧基，TO·）的动力学研究，H，CH 3，CH 3 O）和3-吡啶基乙烯酮（15）揭示了log k 2（TEMPO）与取代基（包括15的氮杂取代基）的Hammett sigma参数之间的相关性，rho = 1.58（r  = 0.94）。使用相同底物的水合速率常数可获得更好的相关性：log k 2（TEMPO）= 1.64log k（H 2 O）-5.76（r  ＝ 0.98）。这些结果符合乙烯酮水合反应性与氨氧基自由基反应性的先前建立的相关性，并证实除乙烯酮外，TEMPO的反应性受氨氧基氧的亲核特性支配，对更多亲电子乙烯酮的反应性呈强势增长趋势。版权所有©2006 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Ketene-Forming Eliminations from Aryl Phenylacetates Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺ in Aqueous MeCN. Mechanistic Borderline between E2 and E1cb
  作者：Bong Rae Cho、Hyun Cheol Jeong、Yoon Je Seung、Sang Yong Pyun

  DOI：10.1021/jo025555m

  日期：2002.7.1

  Elimination reactions of 2-X-4-NO2C6H3CH2C(O)OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H (1), NO2 (2)] promoted by R2NH/R2NH2+ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. The base-promoted eliminations from 1 proceeded by the E2 mechanism when Y = Cl, CF3, and NO2. The mechanism changed to the competing E2 and E1cb mechanisms by the poorer leaving groups (Y = H, OMe) and to the E1cb extreme by the strongly electron-withdrawing

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4- C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1）， （2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和 时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = ）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = ）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。
• A new approach to symmetrical and unsymmetrical photoconductive squaraines
  作者：Kock-Yee Law、F. Court Bailey

  DOI：10.1039/c39910001156

  日期：——

  A new synthesis for symmetrical and unsymmetrical photoconductive squaraines, based on a (2 + 2) cycloaddition, reductive-alkylation and condensation reaction sequence, is described.

  描述了一种基于(2 + 2)环加成、还原-烷基化和缩合反应序列的新合成方法，用于对称和非对称光导方方土的合成。