(+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarbonitrile | 646995-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarbonitrile
• 英文别名: (1R,3R)-2,2-Dimethyl-3-phenylcyclopropane-1-carbonitrile
• CAS: 646995-51-9
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: XXCQEIYQDPRHOZ-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarbonitrile 在 Rhodococcus sp. AJ₂₇₀ cells 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 methyl (+)-trans-(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  丁腈生物转化，可高度对映选择性地合成3-取代的2,2-二甲基环丙烷羧酸和酰胺。

  摘要：

  使用含有腈水合酶/酰胺酶的红球菌研究了不同构型的2,2-二甲基-3-取代的环丙烷甲腈的生物转化。AJ270全细胞催化剂在非常温和的条件下。尽管所有的cis-3-芳基-2,2-二甲基环丙烷甲腈对生物催化剂均呈惰性，但许多外消旋反式异构体均经过高度对映选择性水解，生成（+）-（1R，3R）-3-芳基-大多数情况下，以高收率得到2,2-二甲基环丙烷羧酸和（-）-（1S，3S）-3-芳基-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺。腈类生物转化的整体对映选择性源于1R-对映选择性腈水合酶和酰胺酶的联合作用，后者是主要因素。从空间和电子效应的角度讨论了底物对反应效率和对映选择性的影响。与化学转化相结合，腈的生物转化提供了两种对映体形式的光学纯的双键取代的光学纯的双甲基取代的环丙烷羧酸和酰胺（包括菊酸）的合成。

  DOI：

  10.1021/jo026490q
• 作为产物：
  描述：

  1-cyano-2,2-dimethyl-3-phenyl-cyclopropanecarboxylic acid 在 碳酸氢钠 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到(+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  酰胺基定向环丙烷的质子分解：一种方法，以2,2-二取代吡咯烷。

  摘要：

  使用三氟乙酸可以实现酰化氨基甲基环丙烷的区域选择性质子水解C–C键裂解。中间叔碳鎓离子进行分子内胺化，得到2，2-取代的吡咯烷。酸和胺取代基的强度是实现高区域选择性的重要因素，表明分子内质子从质子化酰胺官能团转移。初步的机理研究表明，进行环丙烷裂解时，质子附着的碳原子上的构型得以保留。该观察结果与CC键的“边缘”质子化轨迹一致。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00584

文献信息

• <i>gem</i>-Dimethylcyclopropanation Using Triisopropylsulfoxonium ­Tetrafluoroborate: Scope and Limitations
  作者：Richard Taylor、Michael Edwards、Richard Paxton、David Pugh、Adrian Whitwood

  DOI：10.1055/s-0028-1083165

  日期：——

  A new nucleophilic isopropyl transfer reagent, triisopropylsulfoxonium tetrafluoroborate, has been prepared and evaluated. Thus, using this reagent and NaH in DMF, a range of electron deficient alkenes, including several chalcone analogues, α,β-unsaturated ketones, dienones and quinones, plus α,β-unsaturated esters, nitrile, sulfone and nitro examples, have been converted into the corresponding gem-dimethylcyclopropane compounds.

  一种新的亲核异丙基转移试剂，三异丙基亚磺酸四氟硼酸盐，已被制备并评估。使用该试剂和氢化钠在二甲基形式酰胺中，一系列电子缺乏的烯烃，包括若干香豆素类似物、α,β-不饱和酮、二烯酮和醌，以及α,β-不饱和酯、腈、磺酰和硝基化合物，已被转化为相应的gem-二甲基环丙烷化合物。
• Catalytic 1,3-Difunctionalization via Oxidative C–C Bond Activation
  作者：Steven M. Banik、Katrina M. Mennie、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.7b05160

  日期：2017.7.12

  reagents and can engage a variety of substituted cyclopropane substrates. Analysis of crystal and solution structures of several of the products reveal the consistent effect of 1,3-difluorides in dictating molecular conformation. The generality of the 1,3-oxidation strategy is demonstrated through the catalytic oxidative ring-opening of cyclopropanes for the synthesis of 1,3-fluoroacetoxylated products

  由于偶极最小化效应，沿饱和碳骨架以 1,3-关系排列的负电取代基可以对分子构象产生强烈影响。因此，引入此类官能团关系的简单且通用的方法可以为调节分子形状提供有价值的工具。在这里，我们描述了使用芳基碘 (I-III) 催化进行环丙烷 1,3-氧化的一般策略，重点是 1,3-二氟化反应。这些反应利用实用的、市售的试剂，并且可以参与各种取代的环丙烷底物。对几种产品的晶体和溶液结构的分析揭示了 1,3-二氟化物在决定分子构象方面的一致作用。通过环丙烷的催化氧化开环合成 1,3-氟乙酰氧基化产物、1,3-二醇、1,3-氨基醇和 1,3- 证明了 1,3-氧化策略的普遍性。二胺。
• Nitrile and Amide Biotransformations for Efficient Synthesis of Enantiopure gem-Dihalocyclopropane Derivatives
  作者：Mei-Xiang Wang、Guo-Qiang Feng、Qi-Yu Zheng

  DOI：10.1002/adsc.200303020

  日期：2003.6

  the cells were strongly determined by the nature of the halogen substituent. The synthetic utility of the biocatalytic process was illustrated by an efficient and multi-gram scale biotransformation and synthesis of enantiopure 2,2-dichloro-3-phenylcyclopropanecarboxylic acid and amide in both enantiomeric forms.

  由Rhodococcus sp。催化。在非常温和的条件下，对AJ270微生物细胞，反式-2,2-二卤代-3-苯基环丙烷腈和-酰胺进行对映体选择性水解。细胞中涉及的腈水合酶和酰胺酶的效率和对映选择性都强烈地取决于卤素取代基的性质。生物催化过程的合成效用通过对映体形式的对映纯2，2-二氯-3-苯基环丙烷羧酸和酰胺的高效，数克规模的生物转化和合成得到了说明。
• Cyclopropyl aryl amide derivatives and uses thereof
  申请人：Bois Daisy Joe Du

  公开号：US20090093525A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  Compounds of the formula: wherein Ar 1 , Ar 2 , R 1 and R 2 are as defined herein. Also provided are pharmaceutical compositions, methods of using, and methods of preparing the subject compounds.

  其中Ar1、Ar2、R1和R2的化合物的公式。还提供了药物组合物、使用方法和制备所述化合物的方法。
• A tandem michael reaction-cycloalkylation utilizing 2-nitropropane: a facile route to the acid component of insecticidal pyrethroids
  作者：James H. Babler、Kenneth P. Spina

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98342-4

  日期：1985.1

  Treatment of three representative β-substituted-α-cyanoacrylates (2) with 2-nitropropane and potassium carbonate in refluxing ethanol afforded stereoselectively cyclopropanoid precursors (4) to 3-substituted-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acids (7).

  在回流的乙醇中用2-硝基丙烷和碳酸钾处理三种代表性的β-取代-α-氰基丙烯酸酯（2），得到立体选择性的环丙烷类前体（4）至3-取代的2，2-二甲基环丙烷羧酸（7）。