tert-butyl 2-((4-methoxyphenyl)thio)pyrrolidine-1-carboxylate | 1609960-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl 2-((4-methoxyphenyl)thio)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: N-tert-butylcarbonyl-2-(p-methoxyphenylsulfanyl)pyrrolidine
• CAS: 1609960-12-4
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃S
• 分子量: 309.43
• InChiKey: JHYMXRRWGAVAOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯硫酚 在 sodium perborate 、 potassium fluoride 、 溶剂黄146 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 tert-butyl 2-((4-methoxyphenyl)thio)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  立体保持 C(sp3)-S 交叉耦合

  摘要：

  我们报告了由 Cu(I) 促进的构型稳定的亲核试剂与二硫化物和 N-亚磺酰基琥珀酰亚胺供体的立体保持交叉偶联反应。我们证明了该方法在合成衍生自简单烷基和芳基硫醇、硫糖苷的硫糖苷以及肽中半胱氨酸残基的糖多样化中的实用性。在标准化条件下，这些反应在含有常见保护基团的碳水化合物底物和具有游离羟基和仲酰胺官能团的试剂上运行良好。竞争实验与计算 DFT 研究相结合确定了假定的异头中间体是一种有机铜物种，由于其寿命短，其构型稳定且抗差向异构化。随后从 Cu(III) 中间体的还原消除是快速和立体保持的。总之，糖基交叉偶联非常适合在脂肪族碳硫键的高度受控安装下的后期糖多样化和生物共轭。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11211

文献信息

• An N-(acetoxy)phthalimide motif as a visible-light pro-photosensitizer in photoredox decarboxylative arylthiation
  作者：Yunhe Jin、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1039/c6cc06994k

  日期：——

  An efficient visible-light photoredox decarboxylative coupling of N-(acetoxy)phthalimides with aryl thiols has been developed. The reaction was performed well at room temperature with good tolerance of functional groups. Importantly, the...

  已经开发了N-（乙酰氧基）邻苯二甲酰亚胺与芳基硫醇的有效可见光光氧化还原脱羧偶联。该反应在室温下进行得很好，对官能团的耐受性也很好。重要的是...
• Catalytic and Photochemical Strategies to Stabilized Radicals Based on Anomeric Nucleophiles
  作者：Feng Zhu、Shuo-qing Zhang、Zhenhao Chen、Jinyan Rui、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.0c03298

  日期：2020.6.24

  metal-free conditions where a disulfide initiator can be activated by a Lewis base additive. Both strategies utilize anomeric nucleophiles as efficient radical donors and achieve a switch from an ionic to a radical pathway. Taken together, the stability of glycosyl nucleophiles, a broad substrate scope, and high anomer-ic selectivities observed for the thermal and photochemical protocols make this novel

  碳水化合物是生物体的三大主要大分子之一，在细胞间通讯、细胞识别和免疫活性等各种生物过程中发挥着重要作用。虽然大多数已建立的通过异头碳安装碳水化合物的方法依赖于亲核置换，但异头自由基因其官能团相容性和高异头选择性而代表了一种有吸引力的替代方案。在此，我们证明了通过将 Cu(I) 催化与蓝光照射合并以实现高度立体选择性的 C(sp3)-S 交叉偶联反应，可以将 C1 锡烷等异头亲核试剂转化为异头自由基。机理研究和 DFT 计算表明，CS 键形成步骤是通过将异头自由基直接转移到与 Cu(II) 物质结合的硫亲电子试剂而发生的。该途径补充了在无金属条件下观察到的自由基链，其中二硫化物引发剂可以被路易斯碱添加剂活化。这两种策略都利用异头亲核试剂作为有效的自由基供体，并实现了从离子途径到自由基途径的转变。总之，糖基亲核试剂的稳定性、广泛的底物范围以及在热和光化学方案中观察到的高异头选择性使得这种新型 CS
• On the synthesis of α-amino sulfoxides
  作者：Peter J. Rayner、Giacomo Gelardi、Peter O'Brien、Richard A. J. Horan、David C. Blakemore

  DOI：10.1039/c4ob00567h

  日期：——

  speculated that four other α-amino sulfoxides were synthesised but could not be isolated due to their propensity to α-eliminate the sulfoxide. Ultimately, a stable, cyclic N-Boc α-amino sulfoxide was prepared and this successful synthesis relied on the α-amino sulfoxide being part of a bicyclic [3.1.0] fused ring system that could not undergo α-elimination of the sulfoxide.

  对制备N -Bocα-氨基亚砜的综合研究表明，出乎意料的不稳定性是由于亚砜的α-消除作用产生了亚胺离子而引起的。全合成的细节报告了两个主要的合成路线：锂化和亚磺酸的俘获Ñ的-Boc杂环和氧化Ñ -Bocα氨基硫化物。成功制备并分离出六种新颖的α-氨基亚砜。推测合成了其他四种α-氨基亚砜，但由于它们倾向于消除α-亚砜而无法分离。最终，一个稳定的循环氮制备了-Bocα-氨基亚砜，这种成功的合成依赖于α-氨基亚砜是双环[3.1.0]稠环系统的一部分，该系统无法进行亚砜的亚氨消除。
• 一种硫醚化合物的光催化合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN114292220A

  公开（公告）日：2022-04-08

  本发明属于有机合成领域，具体涉及一种硫醚化合物的光催化合成方法。所述方法为将羧酸类化合物式、无毒无臭的硫化试剂二硫醚类化合物式、光催化剂和碱加入溶剂，在惰性气体保护和光照条件下进行反应，反应结束后经后处理得到式所示的硫醚化合物。本发明试剂和底物简单经济廉价易得，摒弃了传统工艺中有刺激气味的硫酚试剂，利用无金属可见光催化体系，通过脱羧完成C‑S键的偶联反应。反应操作简单、条件温和，且反应高效、底物适应性好，可以实现多种不同基团的底物的偶联，并有选择性的、高效的一步构建C‑S键化合物，这类化合物在医药合成中间体有很大的应用前景，对复杂的含硫化合物的构建具有十分重要的意义。