4-hexen-1-ylbenzene | 23086-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hexen-1-ylbenzene
• 英文别名: hex-4ξ-enyl-benzene；Hex-4ξ-enyl-benzol；6-Phenylhex-2-ene；hex-4-enylbenzene
• CAS: 23086-43-3
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: ORKBJNQAFQMOGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hexen-1-ylbenzene 在 三氧化硫 作用下， 以100%的产率得到1-(1-sulfoethyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Schonk, Ruud M.; Bakker, Bert H.; Cerfontain, Hans, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 59, # 1-4, p. 173 - 176

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-苯基-1-己烯 在 C₁₄H₂₅Cl₂CoN₂P 作用下， 以78%的产率得到4-hexen-1-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  动力学控制下钴催化的区域选择性烯烃异构化

  摘要：

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01815

文献信息

• Iron Pincer Complexes as Catalysts and Intermediates in Alkyl–Aryl Kumada Coupling Reactions
  作者：Gerald Bauer、Matthew D. Wodrich、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/om501122p

  日期：2015.1.12

  bis(oxazolinylphenyl)amido pincer ligand (Bopa) to stabilize the catalytically active Fe center, resulting in isolation and characterization of well-defined iron complexes whose catalytic roles have been probed and confirmed. Reactivity studies of the iron complexes identify an Fe(II) “ate” complex, [Fe(Bopa-Ph)(Ph)2]−, as the active species for the oxidative addition of alkyl halide. Experiments using radical-probe

  铁催化的烷基-芳基熊田偶联反应已发展成为一种有效的合成方法，但其机理仍不明确。在这里，我们应用双（恶唑啉基苯基）氨基夹钳配体（Bopa）来稳定催化活性的Fe中心，从而导致分离和表征明确的铁配合物，并已探明并确认了其催化作用。铁络合物的反应性研究确定了Fe（II）“ ate”络合物[Fe（Bopa-Ph）（Ph）2 ] -，作为烷基卤化物氧化加成的活性物质。使用自由基探针底物和DFT计算的实验揭示了氧化加成的双金属和自由基机理。烷基碘与PhMgCl偶联的动力学表明，形成“酯”配合物而不是氧化加成是决定营业额的步骤。这项工作提供了对铁催化的烷基卤化物交叉偶联反应的见解。
• A NEW ONE-POT CROSS COUPLING REACTION OF THE GRIGNARD REAGENTS AND ALLYL ALCOHOLS VIA 2-ALLYLOXYPYRIDINIUM SALTS
  作者：Teruaki Mukaiyama、Masanori Imaoka、Toshio Izawa

  DOI：10.1246/cl.1977.1257

  日期：1977.11.5

  A new one-pot cross coupling reaction of the Grignard reagents and allyl alcohols via 2-allyloxypyridinium salt was investigated. 2-Allyloxy-1-ethyl-4,6-dimethylpyridinium salts, prepared in situ from allyl alcohols and 1-ethyl-2-fluoro-4,6-dimethylpyridinium tetrafluoroborate, reacted easily with the Grignard reagents to afford the corresponding cross coupling products in good yield.

  研究了格氏试剂和烯丙醇通过 2-烯丙氧基吡啶鎓盐的新一锅交叉偶联反应。2-烯丙氧基-1-乙基-4,6-二甲基吡啶鎓盐，由烯丙醇和1-乙基-2-氟-4,6-二甲基吡啶鎓四氟硼酸盐原位制备，易于与格氏试剂反应，得到相应的交叉偶联产物产量良好。
• Improvements and Applications of the Transition Metal-Free Asymmetric Allylic Alkylation using Grignard Reagents and Magnesium Alanates
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201500495

  日期：2015.10.12

  Two new N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been synthesized and employed in the transition metal-free asymmetric allylic alkylation (AAA) mediated by Grignard reagents and magnesium alanates. The employment of these ligands showed high yields and improved regio- and enantioselectivity in the formation of tertiary and quaternary stereocenters. Moreover, the low catalyst loading (up to 0.3 mol%)

  已经合成了两个新的N杂环卡宾（NHC）配体，并用于由格氏试剂和铝酸镁介导的无过渡金属的不对称烯丙基烷基化（AAA）。这些配体的使用在第三和第四立体中心的形成中显示出高产率并改善了区域和对映选择性。此外，这种改进方法的低催化剂负载量（最高0.3 mol％）和高可扩展性（最高10 mmol）为生物活性化合物和合成有价值的中间体提供了便捷的途径。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with a Grignard Reagent: Design of the Ligand and Mechanistic Studies
  作者：David Grassi、Chrysanthi Dolka、Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201202318

  日期：2013.1.21

  The Cu‐free asymmetric allylic alkylation, catalysed by NHC, with Grignard reagents is reported on allyl bromide derivatives with good results. The enantioselectivity was quite homogeneous (around 85 % ee) on large and various substrates, regardless of the nature of the Grignard reagent. The formation of stereogenic quaternary centres was highly regioselective for both aliphatic and aromatic derivatives

  据报道，NHC用格氏试剂催化的无铜不对称烯丙基烷基化反应对烯丙基溴衍生物具有良好的效果。不管格氏试剂的性质如何，在各种不同的底物上，对映选择性都相当均匀（约ee约为85％  ）。对于具有良好对映异构体过量（至多92％ee）的脂肪族和芳香族衍生物，立体构象的四元中心的形成具有高度的区域选择性 。发现开发的方法与铜催化的方法互补。测试了几种新的NHC，提高了效率。另外，使用NMR光谱的机理研究导致发现了催化活性物质。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with Grignard Reagents
  作者：Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201000577

  日期：2010.4.26

  Open wide and say AAA: The copper‐free asymmetric allylic alkylation reaction of Grignard reagents, catalyzed by N‐heterocyclic carbenes, is reported for allyl bromide derivatives. This reaction offers good enantioselectivity and good to excellent γ regioselectivity, particularly for the formation of quaternary chiral centers (see scheme; Mes=mesityl).

  张开嘴说AAA：据报道，N-杂环卡宾催化了格氏试剂的无铜不对称烯丙基烷基化反应，是烯丙基溴衍生物的反应。该反应提供了良好的对映选择性和良好的至优异的γ区域选择性，特别是对于形成四元手性中心（参见方案； Mes ＝甲磺酰基）。