((p-chlorophenyl)sulfonyl)acetylene | 32501-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((p-chlorophenyl)sulfonyl)acetylene
• 英文别名: 1-ethynylsulfonyl-4-chlorobenzene；p-Chlorobenzenesulphonylacetylene；p-Chlorphenyl-ethinylsulfon；1-Chloro-4-ethynylsulfonylbenzene
• CAS: 32501-91-0
• 化学式: C₈H₅ClO₂S
• 分子量: 200.645
• InChiKey: GEZVWLYIZNGQOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77 °C
• 沸点：
  314.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((p-chlorophenyl)sulfonyl)acetylene 在 吗啉 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 (1S,4R,6R,8R)-4-(4-Chloro-benzenesulfonylmethyl)-11,11-dimethyl-5-oxa-3-thia-tricyclo[6.2.1.0^1,6]undecane
  参考文献：
  名称：

  通过羟基硫醇立体选择性加成环化成电子贫乏乙炔的手性1,3-氧杂蒽

  摘要：

  报道了一种新的手性1,3-氧杂蒽的制备方法，该方法是通过将羟基-硫醇亲核加成到电子贫乏的乙炔上，然后用碘催化光诱导的环化反应来制备的。反应的立体化学结果由基于nOe 1 H-NMR差示光谱实验的构象研究确定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88953-4
• 作为产物：
  描述：

  (4-氯苯磺酰乙炔基)三甲基硅烷 在 potassium carbonate 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 生成 ((p-chlorophenyl)sulfonyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  Bhattacharya,S.N. et al., Organometallics in Chemical Synthesis, 1970, vol. 1, p. 145 - 149

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidative Addition of Pd(0) to Ar−SO₂R Bonds:  Heck-Type Reactions of Sulfones
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Cristina García Paredes

  DOI：10.1021/ol060608y

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] Phenyl vinyl sulfones and sulfoxides react with Pd(OAc)(2) to form styryl sulfoxides and sulfones according to the first Mizoroki-Heck reaction reported for these thio derivatives. Only sulfones are able to react by using catalytic amounts of Pd (up to 1 mol %) in the presence of Ag(2)CO(3). 1,2-Diphenylsulfonyl ethenes, alkynylphenyl sulfones, and other sulfones, less prone to act as acceptors

  [反应：请参见文本]根据有关这些硫代衍生物的第一个Mizoroki-Heck反应，苯基乙烯基砜和亚砜与Pd（OAc）（2）反应形成苯乙烯基亚砜和砜。在Ag（2）CO（3）存在的情况下，只有砜能够通过使用催化量的Pd（最高1 mol％）进行反应。1,2-二苯磺酰基乙烯，炔基苯基砜和其他砜在Heck型反应中较不易充当受体，可将芳基转移至丙烯酸烷基酯形成肉桂酸酯。
• Conjugate Additions, Aza-Cope, and Dissociative Rearrangements and Unexpected Electrocyclic Ring Closures in the Reactions of 2-(2-Pyrrolidinyl)-Substituted Heteroaromatic Systems with Acetylenic Sulfones
  作者：Mitchell H. Weston、Masood Parvez、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo101030b

  日期：2010.8.6

  sulfones proceeded via two pathways. The first involves conjugate addition of the pyrrolidine to the acetylenic sulfone to afford a zwitterion, followed by dissociation of the C−N bond and recombination of the resulting carbocation and vinyl anion to afford the corresponding azepine derivative. The second comprises a cascade of conjugate addition, aza-Cope rearrangement and anionic 6π electrocyclic ring-closure

  2-杂芳基取代的吡咯烷与炔属砜的反应通过两个途径进行。第一个涉及将吡咯烷共轭添加到炔属砜中以提供两性离子，然后将C-N键解离，然后将所得的碳正离子和乙烯基阴离子重组以提供相应的氮杂环庚烷衍生物。第二步包括级联共轭加成，氮杂-Cope重排和阴离子6π电环闭合步骤。由CN裂解形成的碳正离子中间体的稳定性决定了主要途径。
• Tandem Conjugate Additions and 3-Aza-Cope Rearrangements of Tertiary Allyl Amines and Cyclic α-Vinylamines with Acetylenic Sulfones. Applications to Simple and Iterative Ring Expansions Leading to Medium and Large-Ring Nitrogen Heterocycles
  作者：Mitchell H. Weston、Katsumasa Nakajima、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo800600a

  日期：2008.6.1

  Tertiary acyclic allyl amines and tertiary cyclic α-vinyl amines undergo conjugate additions to acetylenic sulfones to produce zwitterion intermediates, followed by 3-aza-Cope rearrangements. In the case of cyclic α-vinyl amines, the process results in ring-expansion, providing a novel route to 9- to 17-membered cyclic amines. The Hammett plot for the reaction of 8b with 2a−2f shows ρ = +1.19, which

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。
• Asymmetric Diels–Alder reactions of sulphinyl-activated dienophiles obtained via a self-induced chiral oxidation
  作者：Ottorino De Lucchi、Carla Marchioro、Giovanni Valle、Giorgio Modena

  DOI：10.1039/c39850000878

  日期：——

  The Diels–Alder cycloaddition of activated vinyl sulphoxides (1), that are readily obtained by a self-induced chiral oxidation, proceeds highly diastereoselectively to form the corresponding cycloadducts (4) that can be converted into 2-substituted norbornadienes(5) of high enantiomeric purity.

  Diels-Alder活化的乙烯基亚砜（1）的环加成反应很容易通过自感应手性氧化获得，它高度非对映选择性地形成相应的环加合物（4），可以将其转化为高取代度的2-取代的降冰片二烯（5）。对映体纯度。
• Self-induced diastereoselective oxidation of vinyl sulfoxides bearing a chiral hydroxy group as a way of preparation of optically active sulfinyl dienophiles and their use in the asymmetric Diels-Alder reactions to cyclopentadiene
  作者：Ottorino De Lucchi、Vittorio Lucchini、Carla Marchioro、Giovanni Valle、Giorgio Modena

  DOI：10.1021/jo00359a014

  日期：1986.5