p-tolyl diphenylphosphinite | 83128-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolyl diphenylphosphinite
• 英文别名: PPh2(OC6H4-4-Me)；4-Methylphenyl diphenylphosphinite；(4-methylphenoxy)-diphenylphosphane
• CAS: 83128-15-8
• 化学式: C₁₉H₁₇OP
• 分子量: 292.317
• InChiKey: GOZCYJUTCBNJCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl diphenylphosphinite 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 p-tolyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Gareev, R. D.; Il'yasov, A. V.; Levin, Ya. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 6, p. 1116 - 1122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以96%的产率得到p-tolyl diphenylphosphinite
  参考文献：
  名称：

  原钯次膦酸酯络合物作为铃木反应的高活性催化剂

  摘要：

  一系列次膦酸酯的合成 配体PR 2（OAr）（R = Ph，i Pr），它们与钯（II）的简单配合物及其钯环配合物已得到研究。所述palladacyclic络合物中的一个的晶体结构，[{的Pd（μ 2 -Cl）{κ 2 - P，Ç -P我镨2（OC 6 H ^ 2 -2,4-吨卜2）} 2 ]，有被确定。Palladacyclic配合物在芳基溴化物底物与Suzuki偶联的Suzuki偶联中显示出极高的活性苯硼酸还可与烷基硼酸底物一起使用。次膦酸酯基的比较催化剂与基于亚磷酸酯和膦的体系相当的产品突显了其卓越的活性。次膦酸酯的原金属化配体在预催化剂中似乎对于最佳活性至关重要。尽管次膦酸酯四环化合物仅在活化和未活化的芳基氯化物底物的偶联中具有中等活性，但它们的三环己基膦 加合物在失活的底物偶联中被证明具有很高的活性， 4-氯茴香醚。与其他四环系统相比，这种高活性的解释是：催化剂长寿。原金属化的预

  DOI：

  10.1039/b303657j

文献信息

• Orthopalladated phosphinite complexes as high-activity catalysts for the Suzuki reaction
  作者：Robin B. Bedford、Samantha L. Hazelwood (née Welch)、Peter N. Horton、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b303657j

  日期：——

  phosphinite ligands PR2(OAr) (R = Ph, iPr), their simple complexes with palladium(II) and their palladacyclic complexes has been investigated. The crystal structure of one of the palladacyclic complexes, [Pd(μ2-Cl)κ2-P,C-PiPr2(OC6H2-2,4-tBu2)}2], has been determined. The palladacyclic complexes show extremely high activity in the Suzuki coupling of aryl bromide substrates with phenylboronic acid and can

  一系列次膦酸酯的合成 配体PR 2（OAr）（R = Ph，i Pr），它们与钯（II）的简单配合物及其钯环配合物已得到研究。所述palladacyclic络合物中的一个的晶体结构，[的Pd（μ 2 -Cl）κ 2 - P，Ç -P我镨2（OC 6 H ^ 2 -2,4-吨卜2）} 2 ]，有被确定。Palladacyclic配合物在芳基溴化物底物与Suzuki偶联的Suzuki偶联中显示出极高的活性苯硼酸还可与烷基硼酸底物一起使用。次膦酸酯基的比较催化剂与基于亚磷酸酯和膦的体系相当的产品突显了其卓越的活性。次膦酸酯的原金属化配体在预催化剂中似乎对于最佳活性至关重要。尽管次膦酸酯四环化合物仅在活化和未活化的芳基氯化物底物的偶联中具有中等活性，但它们的三环己基膦 加合物在失活的底物偶联中被证明具有很高的活性， 4-氯茴香醚。与其他四环系统相比，这种高活性的解释是：催化剂长寿。原金属化的预
• [EN] METAL-FREE DIRECT ARYLATION OF DIALKYL PHOSPHONATES FOR THE SYNTHESIS OF MIXED ALKYL ARYL PHOSPHONATES<br/>[FR] ARYLATION DIRECTE SANS MÉTAL DE PHOSPHONATES DE DIALKYLE POUR LA SYNTHÈSE DE PHOSPHONATES D'ARYLE ALKYLE MIXTES
  申请人：THE BOARD OF REGENTS OF THE NEVADA SYSTEM OF HIGHER EDUCATION ON BEHALF OF THE UNIV OF NEVADA LAS VE

  公开号：WO2019028391A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  Provided herein are phosphates, thiophosphates, phosphonates, and phosphinates, methods of making same, and methods of using these compounds and methods for the generation of pharmaceutically relevant phosphate, phosphonate, and phosphinate analogs. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present invention.

  本文提供了磷酸盐、硫代磷酸盐、膦酸盐和膦酸盐，以及制备这些化合物的方法，以及使用这些化合物和用于生成与药用相关的磷酸盐、膦酸盐和膦酸盐类似物的方法。此摘要旨在作为搜索特定领域的扫描工具，并不限制本发明。
• Palladium-Catalyzed Solvent-Free Preparation of Arylphosphonates ArP(O)(OAr)₂ from (ArO)₃P via the Michaelis–Arbuzov Rearrangement
  作者：Chunya Li、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00573

  日期：2020.10.26

  The Pd-catalyzed Michaelis–Arbuzov rearrangement of triaryl phosphites to produce the corresponding arylphosphonates in good to excellent yields is disclosed. In comparison to the traditional methods, this new method is highly atom efficient and is general, as it can be readily extended to aryl phosphonites and phosphinites. A gram-scale reaction of (PhO)3P to PhP(O)(OPh)2 with low loading of the catalyst

  本发明公开了钯催化的三芳基亚磷酸酯的Michaelis-Arbuzov重排以产生相应的芳基膦酸酯，产率高至优异。与传统方法相比，此新方法具有很高的原子效率，并且很通用，因为它可以轻松扩展到芳基亚膦酸酯和次膦酸酯。还证实了在低催化剂用量的情况下（PhO）3 P对PhP（O）（OPh）2的克级反应，显示了其潜在的实用价值。提出了一种合理的机制。
• Synthesis and electrochemistry of p-substituted phenyl diphenylphosphinite rhodium(I) complexes
  作者：Elizabeth Erasmus

  DOI：10.1016/j.poly.2015.12.015

  日期：2016.2

  of the type [Rh(CH3COCHCOCH3)CO(Ph2POPh-p-R)], where R = H (1), CH3 (2), tBu(3) and Cl(4)] revealed an irreversible oxidation of Rh(I) to Rh(III), an irreversible oxidation of the phosphorus atom followed by the decomposition of the phosphinite ligand. An unexpected reaction occurred between the electrochemical internal standard, free ferrocene, in its ferricinium ion form and the radical cation of the

  一系列[Rh（CH 3 COCHCOCH 3）CO（Ph 2 POPh- p -R）类型的铑（I）配合物的电化学行为，其中R = H（1），CH 3（2），t Bu（3）和Cl（4）]显示Rh（I）不可逆地氧化为Rh（III），磷原子不可逆地氧化，然后次膦酸酯配体分解。电化学内标铁离子形式的游离二茂铁与氧化的二苯基次膦酸酯的自由基阳离子之间发生意外反应，导致电化学行为异常。不同分子片段之间的电子通信由该次膦酸酯（R基团的基团戈迪电负之间获得的线性关系证实χ - [R ）和È PARh和磷原子的分子量以及Rh 3d和P 2p峰位置的结合能（eV）（通过XPS测量）。在次膦酸酯（R基团的哈米特常数之间发现的V形的相关性χ - [R ）和氧化势和结合能。这表明供电子和吸电子取代基在共振或感应稳定性上的差异。
• Origin of Reactivity Difference between Phosphines and Phosphinites in Ru-Catalyzed Phosphorus-Directed sp2C–H Borylation: Mechanistic Study and Improvement of Reaction Conditions
  作者：Yuki Homma、Kazuishi Fukuda、Ryoga Ueno、Nobuharu Iwasawa、Jun Takaya

  DOI：10.1246/bcsj.20230111

  日期：2023.9.15

  The reaction mechanism of Ru-catalyzed phosphorus-directed ortho sp2C–H borylation of triarylphosphines and aryl phosphinites was investigated. Competition experiments and time course analyses clarified the existence of an induction period when using [RuCl2(p-cymene)]2 as a catalyst, which was attributed to substitution of the p-cymene ligand by phosphorus compounds to generate a reactive species. These studies have reasonably explained the origin of the reactivity difference between triarylphosphines and aryl phosphinites. Dramatic improvement of reaction conditions for aryl phosphinites was achieved by employing RuCl2(dmso)4 as a new catalyst based on the mechanistic insights, realizing borylation of aryl phosphinites at room temperature.

  摘要 研究了 Ru 催化磷定向正交 sp2C-H 硼烷基化三芳基膦和芳基亚膦的反应机理。竞争实验和时间历程分析表明，使用 [RuCl2(对-亚甲基)]2 作为催化剂时存在一个诱导期，该诱导期归因于磷化合物取代对-亚甲基配体生成反应物。这些研究合理地解释了三芳基膦和芳基亚膦酸反应性差异的根源。基于对机理的深入了解，采用 RuCl2(dmso)4 作为新催化剂，极大地改善了芳基亚膦酸盐的反应条件，实现了芳基亚膦酸盐在室温下的硼化反应。