cis-5,6-bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene | 126814-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-5,6-bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: cis-5,6-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene；cis-5,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-cyclohexadiene；trimethyl-[(1S,6R)-6-trimethylsilyloxycyclohexa-2,4-dien-1-yl]oxysilane
• CAS: 126814-10-6
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 256.492
• InChiKey: DYZCKRBLQHZOBG-TXEJJXNPSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 、 cis-5,6-bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene 以 丙酮 为溶剂， 以72%的产率得到(5R,8S,10R,11S)-5,8-dihydro-2-phenyl-10,11-bis(trimethylsilyloxy)-5,8-etheno-1H-[1,2,4]triazolo[1,2-a]pyridazine-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇衍生物：与烯键，炔键和偶氮二烯亲和物的Diels-Alder反应中的面部选择性。

  摘要：

  在各种溶剂中，马来酰亚胺与顺式3,5-环己二烯-1,2-二醇（1a）的丙酮化物衍生物（6a）的狄尔斯-阿尔德反应显示面部选择性为1：1至1：9。 6a在苯中通常具有中等的面部选择性，但与烯键二烯键体发生反应，但乙炔键二烯键体仅添加抗6a氧功能的化合物。相对于二烯和亲二烯体伙伴，通过抗加成，环状缩醛6a和7的二聚主要但不是唯一地对于6a。偶氮二烯亲生物与1a衍生物的反应主要是通过反加成反应，但是二醇本身（1a）给出了主要产物合成加合物。

  DOI：

  10.1039/b607938e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 cis-1,2-dihydrocatechol 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-5,6-bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  杂原子官能化环己二烯的过渡金属催化聚合：聚（对亚苯基）的有规立构前体

  摘要：

  聚（对亚苯基）（PPP）是一种不溶性硬棒聚合物，掺杂后具有显着的热稳定性、耐化学性和导电性。使 PPP 成为如此有吸引力的工程材料的结构特性也使其难以合成和加工。直接合成方法要么是具有对位、间位和邻位键和交联的混合物的不明确材料，要么是不溶性低聚物。已设计出 PPP 的前体策略，其中通过使用可溶性中间聚合物克服了直接方法的合成和加工困难。Ballard 等人在 ICI 开发了最成功的前体策略。该过程涉及 cis-5,ddihydroxy-1 的双（乙酰​​基）或双（甲氧基羰基）衍生物的自由基聚合，3-环己二烯 (l)，苯的微生物氧化产物。随后通过热诱导酸消除将所得聚合物芳构化以产生PPP。然而，由于前体在热解过程中破裂，该过程仅产生亚苯基低聚物。断裂被认为是由 90% 1,4-键、10% 1,2-键和沿前体主链的随机立体化学引起的，这是由自由基聚合的非立体定向性质引起的。已经开发了一种获得

  DOI：

  10.1021/ja00034a088

文献信息

• Transition-metal-catalyzed polymerization of heteroatom-functionalized cyclohexadienes: stereoregular precursors to poly(p-phenylene)
  作者：Douglas L. Gin、Vincent P. Conticello、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja00034a088

  日期：1992.4

  and crosslink or insoluble oligomers. Precursor strategies to PPP have been devised in which the synthetic and processing difficulties of the direct methods have been overcome through the use of a soluble intermediate polymer. The most successful of the precursor strategies was developed at ICI by Ballard et al. This process involves the radical polymerization of the bis(acetyl) or bis(methoxycarbonyl)

  聚（对亚苯基）（PPP）是一种不溶性硬棒聚合物，掺杂后具有显着的热稳定性、耐化学性和导电性。使 PPP 成为如此有吸引力的工程材料的结构特性也使其难以合成和加工。直接合成方法要么是具有对位、间位和邻位键和交联的混合物的不明确材料，要么是不溶性低聚物。已设计出 PPP 的前体策略，其中通过使用可溶性中间聚合物克服了直接方法的合成和加工困难。Ballard 等人在 ICI 开发了最成功的前体策略。该过程涉及 cis-5,ddihydroxy-1 的双（乙酰​​基）或双（甲氧基羰基）衍生物的自由基聚合，3-环己二烯 (l)，苯的微生物氧化产物。随后通过热诱导酸消除将所得聚合物芳构化以产生PPP。然而，由于前体在热解过程中破裂，该过程仅产生亚苯基低聚物。断裂被认为是由 90% 1,4-键、10% 1,2-键和沿前体主链的随机立体化学引起的，这是由自由基聚合的非立体定向性质引起的。已经开发了一种获得
• Facial selectivity in the Diels–Alder reactions of cis-cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol and derivatives with N-phenylmaleimide
  作者：James R. Gillard、D. Jean Burnell

  DOI：10.1039/c39890001439

  日期：——

  N-Phenylmaleimide adds to cis-cyclohexa-1,3-diene-1,2-diol and its derivatives preferentially to the face of the diene syn to the oxygen substituents; this effect is less pronounced in the more reactive, cyclic derivatives.

  Ñ苯基马来增加顺式-环己-1,3-二烯-1,2-二醇及其衍生物优先于二烯的面顺到氧的取代基; 这种反应在反应性更强的环状衍生物中不太明显。
• Gillard, James R.; Burnell, D. Jean, Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 5, p. 1296 - 1307
  作者：Gillard, James R.、Burnell, D. Jean

  DOI：——

  日期：——
• GILLARD, JAMES R.;BURNELL, D. JEAN, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N9, C. 1439-1440
  作者：GILLARD, JAMES R.、BURNELL, D. JEAN

  DOI：——

  日期：——
• Stereoregular Precursors to Poly(p-phenylene) via Transition-Metal-Catalyzed Polymerization. 1. Precursor Design and Synthesis
  作者：Douglas L. Gin、Vincent P. Conticello、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja00102a018

  日期：1994.11

  1,4-linked, stereoregular precursors to poly(p-phenylene) (PPP) are synthesized by transition-metal-catalyzed polymerization of heteroatom-functionalized 1,3-cyclohexadienes. cis-5,6-Bis(trimethylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene (TMS-CHD), a derivative of a microbial oxidation product of benzene, is polymerized stereospecifically in a cis-1,4-fashion by bis[(eta(3)-allyl)(trifluoroacetato)nickel(II)] with yields up to 96%. This polymerization system not only affords a highly 1,4-linked, stereoregular polymer but also permits a degree of molecular weight control. The resulting polymer, 1,4-poly(TMS-CHD), is a soluble, processable, semicrystalline material. Although 1,4-poly(TMS-CHD) cannot be pyrolyzed to yield PPP directly, the trimethylsilyl ethers on the polymer can be easily transformed to better leaving groups such as acetates to give the corresponding stereoregular acetoxy polymer (100% acetylation; 93% overall yield). NMR analysis of the acetoxy polymer is consistent with the polymer having either a highly isotactic or a highly syndiotactic cis-1,4-linked structure.