1-methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorate | 2826-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorate
• 英文别名: 1-Methyl-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium perchlorate；1-methyl-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium;perchlorate
• CAS: 2826-88-2
• 化学式: C₁₁H₁₄N*ClO₄
• 分子量: 259.689
• InChiKey: NCYSDABVTUWDQI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.84
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorate 在 2-mercaptopropionic acid sodium salt 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以37%的产率得到1-甲基-2-苯基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  1-甲基-2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐与α-杂原子取代的链烷酸阴离子的电子转移引发的光反应

  摘要：

  在 α-羟基链烷酸酯阴离子存在下对 1-甲基-2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 (1) 的水溶液进行辐照，导致形成 2-（羟烷基）吡咯烷加合物和还原产物 1-甲基- 2-苯基吡咯烷。机理研究表明，光加成反应是通过从链烷酸酯的羧基基团到激发单线态 1 (1S1) 的单电子转移引起的，然后是有效的脱羧。此外，发现 1 与乙氧基乙酸盐的光反应优先于还原产物生成 2-（乙氧基甲基）吡咯烷加合物。对于与 2-巯基丙酸酯和 α-氨基酸的光反应，检测到还原产物。N-乙酰甘氨酸盐以相当高的产率（80%）得到2-（乙酰氨基甲基）吡咯烷加合物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.897
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基-3,4-二氢-2H-吡咯 、 碘甲烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到1-methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  亚胺盐的光化学：单电子猝灭和给电子给电子的醇和醚的光加成的电子转移机理

  摘要：

  讨论了亚胺盐光化学领域过去和现在研究的几个方面。综述了烯烃-亚胺盐的光加成反应和光环化反应的研究，并讨论了有关荧光猝灭和反应的电子转移途径的结论。提出了最近的关于将醇和醚光加成到2-苯基-1-吡咯鎓盐中的研究结果。这些CC键形成过程以中等产率发生，以产生β-氨基醇或醚产物。另外，醇和醚可作为吡咯鎓盐荧光的有效猝灭剂。淬灭的速率常数似乎取决于醇和醚的氧化电势以及CH键与氧的键α的可用性。该数据与氘同位素对猝灭的影响相结合，提出了荧光猝灭和光加成的共同机制。使用叔醇的比较猝灭效率测试了该机理的性质叔丁醇和1,2,2-三甲基-1-环丙醇。后者具有与羟基官能团相邻的较弱CC键的醇以比叔丁醇大两个数量级的速率猝灭2-苯基-1-吡咯盐的荧光。观察到的结果是根据用于猝灭和光加成的顺序电子-质子转移机理来解释的。最后，讨论了亚胺盐光化学研究与其他电子转移光化学研究之间的关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92387-7

文献信息

• Cycloadditionsreaktionen an Iminiumverbindungen
  作者：Hans Möhrle、Heinz Dwuletzki

  DOI：10.1002/ardp.19873200404

  日期：——

  Iminiumverbindungen vom Typ 1 reagieren in [2⊕ + 1]‐Cycloadditionsreaktionen nur mit dem nucleophilen Carben 2b, nicht mit Methylencarben (2a). Demgegenüber addiert sich 2a an das Enamin 5. Nur sterisch wenig anspruchsvolle Carbiminium‐Strukturen können mit 2,3‐Dimethylbutadien (10) zu “Diels‐Alder‐Addukten” 11 umgesetzt werden.

  类型 1 的亚胺化合物在 [2⊕ + 1] 环加成反应中仅与亲核卡宾 2b 反应，而不与亚甲基卡宾 (2a) 反应。相比之下，2a 与烯胺 5 相加。只有空间上要求较低的碳铵结构才能与 2,3-二甲基丁二烯 (10) 转化形成“Diels - Alder 加合物”11。
• Allylstannane photoadditions to iminium salts. Efficiencies of sequential electron transfer destannation versus desilylation pathways
  作者：Robert M. Borg、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84651-1

  日期：1986.1

  Electron transfer induced, photoadditions of allyltins to 1-methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorates have been probed. The quantum efficiencies of these processes are larger that for photoaddition of the corresponding allylsilane.

  已经探测到电子转移诱导的烯丙基锡与1-甲基-2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐的光加成。这些方法的量子效率比相应的烯丙基硅烷的光加成要大。
• Arene-iminium salt electron-transfer photochemistry. Mechanistically interesting photoaddition processes
  作者：Robert M. Borg、Robert O. Heuckeroth、Alexander J. Y. Lan、Suzanne L. Quillen、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja00243a028

  日期：1987.4

  Studies of the electron-transfer photochemistry of arene-iminium salt systems have been explored. Fluorescence quenching investigations have demonstrated that a series of arenes including substituted toluenes and benzenes quench the fluorescence of a variety of 2-aryl-1-pyrrolinium perchlorates. Quenching rate constants in these cases correlate with the ..delta..G/sub SET/ values as expected for quenching

  已经探索了芳烃-亚胺盐系统的电子转移光化学研究。荧光猝灭研究表明，包括取代甲苯和苯在内的一系列芳烃可以猝灭各种 2-芳基-1-吡咯啉高氯酸盐的荧光。在这些情况下，淬火速率常数与 ..delta..G/sub SET/ 值相关，正如预期的通过可逆电子转移途径淬火。此外，非共轭亚胺盐会淬灭大量芳烃的荧光，其 k/sub q/ 值与根据电子转移自由能计算预测的值相似。已经探索了甲苯、苄基三甲基硅烷、苄基三甲基锡烷和 2-芳基-1-吡咯啉盐的光加成反应。同样，电子转移诱导，已经研究了甲苯和苄基三甲基硅烷与高氯酸 1,2-二甲基-1-吡咯啉的激发态反应。这些光反应的结果已被解释为空间、电离基团和溶剂对初始形成的自由基阳离子对中间体可用的竞争途径速率的影响。最后，描述了苄基三甲基锡烷的光化学。
• Photochemistry of iminium salts in the presence of N-electron donating alcohols and ethers
  作者：Jerome Stavinoha、Elliott Bay、Andrea Leone、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78713-2

  日期：1980.1

  alcohols and ethers containing α-hydrogens leads to production of addition products. In addition, alcohols and ethers having low ionization potentials and α-hydrogens serve as efficient quenchers of fluorescence from 2-phenyl-1-pyrrolinium salts. Deuterium isotope effects on fluorescence quenching rate constants appear to implicate electron transfer mechanisms in photoaddition and quenching pathways.

  在含有α-氢的醇和醚的溶液中辐照2-苯基和2-异丁烯基-1-吡咯鎓盐会导致生成加成产物。另外，具有低电离电势和α-氢的醇和醚可以用作由2-苯基-1-吡咯鎓盐发出的荧光的有效猝灭剂。氘同位素对荧光猝灭速率常数的影响似乎暗示了光加成和猝灭途径中的电子转移机制。
• Decarboxylative Photoaddition of 3-Butenoate Anion to 1-Methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium Perchlorate<i>via</i>Electron-transfer Reaction
  作者：Yoshiaki Kurauchi、Kazuya Ohga、Hideo Nobuhara、Shigeru Morita

  DOI：10.1246/bcsj.58.2711

  日期：1985.9

  The photolysis of 1-methyl-2-phenyl-1-pyrrolinium perchlorate (1) with a 3-butenoate anion in an aqueous solution efficiently gives a 2-allylpyrrolidine adduct. Mechanistic studies demonstrate that the photo-reaction is induced by a one-electron transfer from 3-butenoate to the singlet excited-state of 1.

  1-甲基-2-苯基-1-吡咯啉鎓高氯酸盐 (1) 与 3-丁烯酸根阴离子在水溶液中进行光解，有效生成 2-烯丙基吡咯烷加合物。机理研究表明，光反应是由从 3-丁烯酸到单线激发态 1 的单电子转移引起的。