lithium,1H-inden-1-ide | 20669-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: lithium,1H-inden-1-ide
• 英文别名: 3-1H-indenyllithium；indenyl lithium；indenyllithium；1-indenyl-Li
• CAS: 20669-47-0；132884-21-0
• 化学式: C₉H₇Li
• 分子量: 122.096
• InChiKey: LTCFXVOPWIKKNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium,1H-inden-1-ide 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 生成 2,3-二氢-1H-茚-1-甲醇
  参考文献：
  名称：

  新叶酸、1-茚满甲基、2-烯丙基苄基和 2-(2-乙烯基苯基)乙基自由基重排的阿伦尼乌斯参数与从三丁基锡烷中夺氢有关

  摘要：

  已经确定了与从三丁基锡烷中提取氢原子相关的几种自由基重排速率的温度依赖性。2-苯基-2-甲基丙基重排为 1-苯基-2-甲基丙基-2-基（新叶酸重排）相对于夺氢反应由 log (r/M) = (2.48 +/- 0.08) - (8.13) 表示+/-0.16)/theta，theta = 2.3 RT kcal/mol。2-烯丙基苄基重排为2-茚满甲基的重排为log (r/M) = (2.32 +/- 0.16)- (10.47 +/- 0.36/theta, 2-烯丙基苄基重排为2-四烯丙基的用log表示(r/M) = (2.18 +/- 0.28) - (12.47 +/- 0.60)/theta. 1-茚满甲基重排为 2-四烯丙基由 log (r/M) = (2.65 +/- 0.12) 表示) - (11.21 +/- 0.24)/theta. 2-(2-乙烯基苯基)乙基与五元环的闭合发生在

  DOI：

  10.1021/ja00326a013

文献信息

• Palladium-catalysed direct cross-coupling of secondary alkyllithium reagents
  作者：Carlos Vila、Massimo Giannerini、Valentín Hornillos、Martín Fañanás-Mastral、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c3sc53047g

  日期：——

  Palladium-catalysed cross-coupling of secondary C(sp3) organometallic reagents has been a long-standing challenge in organic synthesis, due to the problems associated with undesired isomerisation or the formation of reduction products. Based on our recently developed catalytic C–C bond formation with organolithium reagents, herein we present a Pd-catalysed cross-coupling of secondary alkyllithium reagents with aryl and alkenyl bromides. The reaction proceeds at room temperature and on short timescales with high selectivity and yields. This methodology is also applicable to hindered aryl bromides, which are a major challenge in the field of metal catalysed cross-coupling reactions.

  钯催化的二级C(sp3)有机金属试剂交叉偶联反应一直是有机合成中的一个长期挑战，主要由于与不期望的异构化或还原产物形成相关的问题。基于我们最近开发的与有机锂试剂的催化C–C键形成反应，本文呈现了一种钯催化的二级烷基锂试剂与芳基和烯基溴化物的交叉偶联反应。该反应在室温下进行，反应时间短，选择性和产率均很高。这一方法也适用于受阻的芳基溴化物，而这在金属催化的交叉偶联反应中是一个主要挑战。
• Syndiospecific Propylene Polymerization Using <i>C</i>₁-Symmetric <i>a</i><i>nsa</i>-Metallocene Catalysts:  Substituent and Bridge Effects
  作者：Fernando J. Gómez、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/ma011910j

  日期：2002.4.1

  A series of syndiospecific C1-symmetric ansa-metallocenes ([Me2X(Cp)(2-R1-3-R2-Ind)]ZrCl2, X = C, Si; R1 = H, Me; R2 = Me, Et, CH2SiMe3) have been synthesized, and their catalytic behavior in the polymerization of propylene has been studied. Upon activation with MAO, these carbon- or silicon-bridged cyclopentadienyl/indenyl systems afford polypropylene with various degrees of syndiotacticity ([rrrr]

  一系列间同立构的Ç 1 -对称柄-metallocenes（[我2 X（CP）（2-R 1 -3-R 2 -Ind）]的ZrCl 2，X = C，硅; R 1 = H中，Me; R 2 = Me，Et，CH 2 SiMe 3）已经合成，并且已经研究了它们在丙烯聚合中的催化行为。通过MAO活化后，这些碳桥或硅桥联的环戊二烯基/茚基体系可提供具有不同间同规整度的聚丙烯（[ rrrr] = 28-66％），取决于取代基的大小，取代方式和桥连部分。硅桥连系统产生的PP样品具有较高的分子量，较低的间同立构规整度和相对于碳桥连类似物的可比生产率。实验五单元组分布的统计模型表明，位点差向异构化是两组中立体误差的主要原因，而硅桥联系统可能暗示位点立体特异性降低。
• Control of both molecular weight and comonomer response of ethylene polymerization via utilization of alkyl branches at the para-xylene bridge of new dinuclear constrained geometry catalysts
  作者：Nguyen Thi Le Nhon、Nguyen Thi Le Thanh、Cao Phan Tuy My、Seok Kyun Noh

  DOI：10.1016/j.polymer.2012.04.011

  日期：2012.6

  polymerization properties of DCGCs was determined by the nature of the alkyl substituent at para-xylene bridge. Catalyst 14 having isopropyl substituent at the bridge produced the longest polymer with the lowest catalytic activity. On the other hand, DCGCs 15 and 16 exhibited the greatest comonomer reactivity to make ethylene/styrene copolymers with the highest styrene contents.

  我们合成了一系列四个含有烷基取代的对二甲苯桥[TiCl 2 N（t Bu）Si（Me）2 } C 9 H 5 ] 2 [（CH 2）（R ）2 C 6 H 2 }（CH 2）]：13（R =氢），14（R =异丙基），15（R = 正己基）和16（R = 正辛基）。合成的配合物的结构和组成可以通过1方便地确定1 H NMR，13 C NMR和元素分析（EA）。为了确定各种烷基支链的空间和电子性质对二甲苯基的影响，已经进行了使用这些茂金属的乙烯均聚物和共聚实验。陶氏CGC（[我2的Si（μ 5 -Me 4的Cp）N吨的TiCl卜] 2）已被用作用于比较的对照催化剂。发现催化剂13的活性最高，而新的DCGC的活性远高于Dow CGC。可以从新的DCGC成功地生产出分子量超过1,000,000 g / mol的聚乙烯，可以将其归类为超高分子量聚乙烯（UHMWPE）。最重要的是，证明了DCGC
• Synthesis, structure, and ethene polymerisation catalysis of 1- or 2-silyl substituted bis[indenyl]zirconium(<scp>iv</scp>) dichlorides
  作者：Andreas C. Möller、Richard H. Heyn、Richard Blom、Ole Swang、Carl Henrik Görbitz、Jürgen Kopf

  DOI：10.1039/b400505h

  日期：——

  corresponding zirconocene dichlorides are presented. The rac- and meso-diastereomers of the 1-substituted zirconocene dichlorides can in most cases be separated. Instable zirconocenes were observed for certain substitution patterns. Two of the obtained zirconocene dichlorides, bis[2-(dimethylsilyl)indenyl]zirconium dichloride (4a) and bis[2-(trimethylsilyl)indenyl]zirconium dichloride (4b), were characterised

  介绍了系统合成的1-和2-取代的甲硅烷基茚，在甲硅烷基部分上具有多种取代方式，以及它们相应的二茂锆二氯化物。在大多数情况下，可以将1-取代的锆茂二氯化物的外消旋和内消旋非对映异构体分开。对于某些取代模式，观察到不稳定的锆茂。通过单晶X射线衍射对获得的二氧化锆中的两个二氯化双[2-（二甲基甲硅烷基）茚基]二氯化锆（4a）和双[2-（三甲基甲硅烷基）茚基]二氯化锆（4b）进行表征。基于DFT结果，两种化合物在几何上是相似的，即甲硅烷基部分上的另外的甲基仅影响构象能谱。因此，在与乙烷的均聚研究中，其催化剂性能的差异归因于构象控制。对于其余的配合物，就催化剂性能而言，空间上要求较低的甲硅烷基似乎是有利的。所有的2-异构体均具有比未取代的双[茚基]二氯化锆/ MAO体系更低的聚合活性。奇怪的是，发现rac-双[1-（二甲基苯基甲硅烷基）茚基]二氯化锆/ MAO体系是乙烯均聚反应中活性最高的催化剂。
• [1]Borametallocenophanes as Catalysts for Ethene Polymerization
  作者：Holger Braunschweig、Mario Kraft、Krzysztof Radacki、Sascha Stellwag

  DOI：10.1002/zaac.200500193

  日期：2005.10

  In the present paper we report the Ziegler-Natta ethene polymerization behavior of a series of [1]borazirconocenophanes in comparison with industrially employed catalysts. The influence of the substitution pattern on steric and electronic parameters was estimated by X-ray diffraction analyses and by 91Zr NMR spectroscopy, respectively. Incorporation of a boranediyl-moiety increases the catalytic activity

  在本文中，我们报告了一系列 [1] borazirconocenophanes 与工业用催化剂的 Ziegler-Natta 乙烯聚合行为。取代模式对空间参数和电子参数的影响分别通过 X 射线衍射分析和 91Zr NMR 光谱进行评估。与母体非桥联二氯化锆相比，硼烷二基部分的结合可将催化活性提高多达 3.25 倍。通过老化和通过中断聚合数小时来研究活化后物质的稳定性。[1] Borazirconocenophanes 证明在用 MAO 活化后形成稳定的物种，即使在 20 小时后仍具有高活性。