N-((trimethylsilyl)methyl)aniline | 17890-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
• 英文别名: N-[(Trimethylsilyl)methyl]aniline；N-(trimethylsilylmethyl)aniline
• CAS: 17890-12-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NSi
• 分子量: 179.337
• InChiKey: VIAPGVLSJAGIPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242 °C(Press: 740.8 Torr)
• 密度：
  0.918 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((trimethylsilyl)methyl)aniline 在 镍 H₂ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 N-[(三甲基硅烷基)甲基]环己胺
  参考文献：
  名称：

  氨基甲基硅化合物及其衍生物的制备

  摘要：

  肛门。计算。对于 GHIIOIP\TS：C，47.15；H，4.84。发现：C，47.36；H，4.97。(B).-至 2.74 g 的溶液。（0.049 摩尔）氢氧化钾在 35 毫升中。无水乙醇，6.21 克。加入(0.050摩尔)对硫甲酚。将混合物冷却至0”，并在0”加入4.4毫升（0.050摩尔）1-氯-硝基乙烷在15毫升无水乙醇中的溶液。将混合物在 0" 下放置 15 小时，然后过滤，得到 2.10 克氯化钾。用 200 毫升水稀释滤液，沉淀出 6 克油。在冰河中用过氧化氢将油氧化乙酸，如上，得到 15% 收率的相同砜（通过物理外观、碱溶解度、熔点和混合熔点），由对甲苯磺酰氯和 1-氯-1-硝基乙烷获得的产物氧化得到。砜的低收率与在进行氧化的油状产品中存在大量对甲苯基二硫化物有关。分离二硫化物并通过熔点和与真实对甲苯基二硫化物的混合熔点确认其身份。(C).-α-硝基乙基对甲苯基砜还通过7

  DOI：

  10.1021/ja01152a092
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 氯甲基三甲基硅烷 以55 %的产率得到N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  N,N-双（甲硅烷基甲基）苯胺：合成和结构

  摘要：

  N-(甲硅烷基甲基)苯胺PhNHCH 2 SiX 3与氯甲基硅烷ClCH 2 SiX 3 ( SiX 3 =  SiMe 3 , Si (欧米）3）。它们的铵盐是通过 N,N-双（甲硅烷基甲基）苯胺与 MeI 的烷基化制备的。N,N-双[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]苯胺与三乙醇胺的醚交换反应生成N,N-双(硅杂甲基)苯胺 Ph[CH 2 Si(OCH 2 CH 2 ) 3 N] 2. 其分子结构由单晶X射线衍射确定。已发现两种分子结构略有不同的溶剂化物形成Ph[CH 2 Si(OCH 2 CH 2 ) 3 N] 2 •MeCN 和3Ph[CH 2 Si(OCH 2 CH 2 ) 3 N] 2 •3.24 MeCN作为从 MeCN 中重结晶 N,N-双(硅氨酰甲基)苯胺的结果。硅杂环基的几何参数 Si(OCH 2 CH 2 ) 3这些溶剂化物中的 N 非常接近，并且配位键 N→Si 的长度介于

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2022.122438

文献信息

• Synthesis of nitrogen heterocycles <i>via</i> α-aminoalkyl radicals generated from α-silyl secondary amines under visible light irradiation
  作者：Kazunari Nakajima、Mai Kitagawa、Yuya Ashida、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c4cc03000a

  日期：——

  We have succeeded in the visible light-mediated synthetic use of α-aminoalkyl radicals derived from α-silyl secondary amines toward addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds. The resulting γ-aminocarbonyl compounds are converted into γ-lactams and pyrroles in a one-pot process.

  我们已成功地利用可见光介导合成了从α-硅烷二级胺衍生的α-氨基烷基自由基，用于加成到α,β-不饱和羰基化合物。所得的γ-氨基羰基化合物在一个锅过程中转化为γ-内酰胺和吡咯烷。
• Multifunctional Building Blocks Compatible with Photoredox-Mediated Alkylation for DNA-Encoded Library Synthesis
  作者：Shorouk O. Badir、Jaehoon Sim、Katelyn Billings、Adam Csakai、Xuange Zhang、Weizhe Dong、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04568

  日期：2020.2.7

  DNA-encoded library (DEL) technology has emerged as a novel interrogation modality for ligand discovery in the pharmaceutical industry. Given the increasing demand for a higher proportion of C(sp3)-hybridized centers in DEL platforms, a photoredox-mediated cross-coupling and defluorinative alkylation process is introduced using commercially available alkyl bromides and structurally diverse α-silylamines

  DNA编码文库（DEL）技术已经成为制药业发现配体的一种新型询问方式。鉴于在DEL平台中对更高比例的C（sp3）杂化中心的需求不断增加，采用了可商购的烷基溴化物和结构多样的α-甲硅烷基胺，引入了光氧化还原介导的交叉偶联和脱氟烷基化工艺。值得注意的是，对于多种基于氨基酸的有机硅烷的掺入，不需要胺的保护基策略，从而为进一步衍生化提供了关键的支化点。
• Enantioselective Conjugate Additions of α-Amino Radicals via Cooperative Photoredox and Lewis Acid Catalysis
  作者：Laura Ruiz Espelt、Iain S. McPherson、Eric M. Wiensch、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja512746q

  日期：2015.2.25

  We report the highly enantioselective addition of photogenerated α-amino radicals to Michael acceptors. This method features a dual-catalyst protocol that combines transition metal photoredox catalysis with chiral Lewis acid catalysis. The combination of these two powerful modes of catalysis provides an effective, general strategy to generate and control the reactivity of photogenerated reactive intermediates

  我们报道了光生α-氨基自由基与迈克尔受体的高度对映选择性加成。该方法采用双催化剂方案，将过渡金属光氧化还原催化与手性路易斯酸催化相结合。这两种强大的催化模式的结合提供了一种有效的、通用的策略来产生和控制光生反应中间体的反应性。
• Linear Hydroaminoalkylation Products from Alkyl‐Substituted Alkenes
  作者：Michael Warsitz、Sven Doye

  DOI：10.1002/chem.202003223

  日期：2020.11.26

  alkyl‐substituted alkenes into linear hydroaminoalkylation products represents a strongly desirable synthetic transformation. In particular, such conversions of N‐methylamine derivatives are of great scientific interest, because they would give direct access to important amines with unbranched alkyl chains. Herein, we present a new one‐pot procedure that includes an initial alkene hydroaminoalkylation with an

  烷基取代的烯烃向线性氢氨基烷基化产物的区域选择性转化代表了非常理想的合成转化。特别是N的这种转换甲胺衍生物具有极大的科学意义，因为它们可以直接获得具有直链烷基链的重要胺。在本文中，我们提出了一种新的单锅法，其中包括使用α-甲硅烷基化的胺底物进行的初始烯烃加氢烷基化反应和随后的原去烷基化反应，该反应可从简单的烷基取代的烯烃中以较高的选择性提供线性的加氢氨基烷基化产物。为此，已经开发出了新型的钛催化剂，它们能够激活更具挑战性的α-硅烷化胺底物的α-CH键。另外，描述了新催化剂的配体结构与所获得的区域选择性之间的直接关系。
• Reductive Umpolung of Carbonyl Derivatives with Visible-Light Photoredox Catalysis: Direct Access to Vicinal Diamines and Amino Alcohols via α-Amino Radicals and Ketyl Radicals
  作者：Eleonora Fava、Anthony Millet、Masaki Nakajima、Sebastian Loescher、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201511235

  日期：2016.6.1

  Visible-light-mediated photoredox-catalyzed aldimine-aniline and aldehyde-aniline couplings have been realized. The reductive single electron transfer (SET) umpolung of various carbonyl derivatives enabled the generation of intermediary ketyl and α-amino radical anions, which were utilized for the synthesis of unsymmetrically substituted 1,2-diamines and amino alcohols.

  已经实现了可见光介导的光氧化还原催化的醛亚胺-苯胺和醛-苯胺偶联。各种羰基衍生物的还原性单电子转移 (SET) umpolung 能够产生中间的酮基和 α-氨基自由基阴离子，这些阴离子可用于合成不对称取代的 1,2-二胺和氨基醇。