1-甲基-1-(2-甲基苯基)肼 | 70757-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-1-(2-甲基苯基)肼
• 英文名称: 1-methyl-1-o-tolylhydrazine
• 英文别名: 1-Methyl-1-o-tolylhydrazin；α-Methyl-o-tolylhydrazin；1-Methyl-1-(2-methylphenyl)hydrazine
• CAS: 70757-77-6
• 化学式: C₈H₁₂N₂
• 分子量: 136.197
• InChiKey: BELNCLKWXROWAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-1-(2-甲基苯基)肼 在 sodium ethanolate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(Methyl-o-tolyl-amino)-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of N-arylamino-2-pyrrolidones from arylhydrazides of ?-chlorobutyric acid

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00546732
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-甲基苯基)-N-甲基亚硝基胺 在 氯化铵 、 锌 作用下， 反应 4.0h， 生成 1-甲基-1-(2-甲基苯基)肼
  参考文献：
  名称：

  一种通用的，无痕量的基于C H活化的杂环合成方法

  摘要：

  据报道，一种通用的，无痕量的基于C H活化的方法可合成各种杂环。在室温下，Rh（III）催化的，N-氨基定向的C–H烯基化反应会以原子经济和分步经济的方式生成烯化产物或吲哚（原位环化）。该引导基团赋予的显着反应性使得能够在非常低的催化剂负载量（0.01 mol％/ 0.1 mol％）下将反应规模扩大至10 g规模。烯化产物的异位环化提供进入一系列杂环的入口。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00949

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Traceless C−H Functionalization Using an N−N Bond as an Internal Oxidant
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Pei Chen、Kehao Chen、Jin Zhu

  DOI：10.1002/chem.201602936

  日期：2016.10.4

  A previously elusive RuII‐catalyzed N−N bond‐based traceless C−H functionalization strategy is reported. An N‐amino (i.e., hydrazine) group is used for the directed C−H functionalization with either an alkyne or an alkene, affording an indole derivative or olefination product. The synthesis features a broad substrate scope, superior atom and step economy, as well as mild reaction conditions.

  据报道，一种以前难以捉摸的Ru II催化的基于N-N键的无痕CH功能化策略。N-氨基（即肼）用于炔烃或烯烃的定向C H官能化，提供吲哚衍生物或烯化产物。该合成具有广泛的底物范围，优越的原子和步骤经济性以及温和的反应条件。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed, hydrazine-directed C–H functionalization with 1-alkynylcyclobutanols: a new strategy for 1<i>H</i>-indazoles
  作者：Lei Zhang、Junyu Chen、Xiahe Chen、Xiangyun Zheng、Jian Zhou、Tianshuo Zhong、Zhiwei Chen、Yun-Fang Yang、Xinpeng Jiang、Yuan-Bin She、Chuanming Yu

  DOI：10.1039/c9cc08884a

  日期：——

  through a hydrazine-directed C–H functionalization pathway. This [4+1] annulation, based on the cleavage of a Csp–Csp triple bond in alkynylcyclobutanol, provides a new pathway to prepare diverse 1H-indazoles under mild reaction conditions.

  Rh（III）催化的苯肼与1-炔基环丁醇的偶联是通过肼指示的C–H官能化途径实现的。基于炔基环丁醇中Csp–Csp三键的裂解，这种[4 + 1]环化为在温和的反应条件下制备各种1 H-吲唑提供了一条新途径。
• Co(III)-Catalyzed, Internal and Terminal Alkyne-Compatible Synthesis of Indoles
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Lili Wang、Kehao Chen、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01805

  日期：2016.8.5

  Co(III)-catalyzed, internal and terminal alkyne-compatible indole synthesis protocol is reported herein. The N-amino (hydrazine) group imparts distinct, diverse reactivity patterns for directed C–H functionalization/cyclization reactions. Notable synthetic features include regioselectivity for a meta-substituted arylhydrazine, regioselectivity for a chain-branched terminal alkyne, formal incorporation of

  本文报道了Co（III）催化的，内部和末端炔烃相容的吲哚合成方案。的Ñ -氨基（肼）基团面授不同的，多样化反应性模式用于定向C-H官能化/环化反应。显着的合成特征包括对间取代的芳基肼的区域选择性，对链支化的末端炔烃的区域选择性，在C2硅烷化的吲哚衍生物上通过C2-去甲硅烷基化正式引入炔属单元，通过连续的C3-衍生化和C2对区域选择性进行正式转化-去甲硅烷基化过程，以及线性链末端炔烃的形式键迁移。
• Copper-Catalyzed Phosphorylation of <i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydrazines: Synthesis of Multisubstituted Phosphorylhydrazides as Potential Anticancer Agents
  作者：Lvyin Zheng、Liuhuan Cai、Weijie Mei、Gongping Liu、Ling Deng、Xiaoying Zou、Xiaoya Zhuo、Yumei Zhong、Wei Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00452

  日期：2022.5.6

  An efficient copper-catalyzed aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling reaction for the synthesis of multisubstituted phosphorylhydrazides from N,N-disubstituted hydrazines and hydrogen phosphoryl compounds is accomplished. The reaction proceeds under mild conditions without the addition of any external oxidants and bases. This work reported here represents a direct P(═O)–N–N bond formation

  完成了一种有效的铜催化好氧氧化交叉脱氢偶联反应，用于从N，N-二取代肼和氢磷酰基化合物合成多取代磷酰肼。该反应在温和条件下进行，无需添加任何外部氧化剂和碱。本文报道的这项工作代表了直接 P(=O)-N-N 键的形成，具有操作简单、官能团耐受性好、原子和步骤经济性高等优点。此外，所选化合物对肿瘤细胞具有潜在的抑制活性，可用于筛选抗癌剂作为新化学实体的领域。
• Process for preparing substituted 1,2,4-triazole derivatives
  申请人：Gruppo Lepetit

  公开号：US04151169A1

  公开（公告）日：1979-04-24

  New 1-alkyl-3,5-disubstituted-1,2,4-triazole derivatives of following formula I ##STR1## wherein R may represent phenyl; phenyl substituted by a radical selected from (C.sub.1-4)alkyl, e.g. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec.-butyl, isobutyl or tert.-butyl, (C.sub.1-4)alkoxy, e.g. methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, isobutyloxy or tert.-butoxy, fluoro, chloro, bromo, nitro, amino, cyano, carbamoyl, carboxy, hydroxymethyl, methylenedioxy and trifluoromethyl; dichlorophenyl; dimethoxyphenyl; 3,4,5-trimethoxyphenyl; R.sub.1 may represent phenyl, phenyl substituted by a radical selected from (C.sub.1-4)alkyl as above defined, (C.sub.1-4)alkoxy as above defined, fluoro, chloro, bromo, hydroxymethyl, (C.sub.2-4)aliphatic acyloxymethyl, e.g. acetoxymethyl, propionyloxymethyl or butyryloxymethyl, carbamoyloxymethyl, bromomethyl and dimethylaminomethyl; dimethylphenyl; dimethoxyphenyl; phenyl contemporaneously substituted by o-hydroxymethyl and chloro; R.sub.2 represents a (C.sub.1-4)alkyl group as above defined; with the proviso that R and R.sub.1 cannot simultaneously represent phenyl; With the further proviso that, when R is phenyl, R.sub.1 cannot be p-chlorophenyl; and processes for their preparation. The compound of the invention have CNS depressant utility. They are especially useful as sedatives and hypnotics. Some of the compounds of the invention are also useful as anxiety relieving means.

  新的1-烷基-3,5-二取代-1,2,4-三唑衍生物具有以下公式I：##STR1## 其中R可以表示苯基；苯基被从（C.sub.1-4）烷基，例如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，异丁基或叔丁基中选择的基团取代，（C.sub.1-4）烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，异丁氧基或叔丁氧基，氟，氯，溴，硝基，氨基，氰基，氨基甲酰，羧基，羟甲基，亚甲二氧基和三氟甲基；二氯苯基；二甲氧基苯基；3,4,5-三甲氧基苯基；R.sub.1可以表示苯基，苯基被从上述定义的（C.sub.1-4）烷基，（C.sub.1-4）烷氧基，氟，氯，溴，羟甲基，（C.sub.2-4）脂肪酰氧甲基，例如乙酰氧甲基，丙酰氧甲基或丁酰氧甲基，氨基甲酰氧甲基，溴甲基和二甲胺基甲基中选择的基团取代；二甲基苯基；二甲氧基苯基；同时被o-羟甲基和氯取代的苯基；R.sub.2代表上述定义的（C.sub.1-4）烷基。前提是R和R.sub.1不能同时表示苯基；并且当R为苯基时，R.sub.1不能是对氯苯基。其制备方法也在文中描述。该发明的化合物具有中枢神经系统抑制剂的用途。它们特别适用于镇静和催眠药。该发明的一些化合物也可用作缓解焦虑的手段。