bis(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)acetylene | 848836-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)acetylene
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-[2-(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)ethynyl]pyridine
• CAS: 848836-11-3
• 化学式: C₁₂F₈N₂
• 分子量: 324.133
• InChiKey: LYIWMEMWVWMBAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-155 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  332.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.71±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)acetylene 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2,1-苯并氮杂磷的非常规行为：杂二烯还是隐藏的磷亚膦？

  摘要：

  标题为 2,1-苯并氮杂磷 ( 1 )（即 ArP，其中 Ar=2-(DippN=CH)C 6 H 4、Dipp=2,6- i Pr 2 C 6 H 3）表现出惊人的反应活性杂狄尔斯-阿尔德 (DA) 反应中的反应性杂二烯，或作为与选定过渡金属 (TM) 配位的隐藏膦亚烯。因此，1与缺电子炔烃 RC≡CR (R=CO 2 Me, C 5 F 4 N) 反应，得到 1-磷杂萘2和3，它们经历氢迁移产生 1-磷杂萘4和5 . 化合物1还能够激活选定的N-烷基/芳基马来酰亚胺 RN(C(O)CH) 2 (R=Me, t Bu, Ph) 中的 C=C 双键，产生加成产物7-9桥联双环[2.2.1]结构。马来酰亚胺与1的结合在加热时是半可逆的。相比之下，当1用选定的 TM 复合物处理时，它作为桥接两个 TM 的 4 e供体，从而产生复合物 [ μ -ArP(AuCl) 2 ] ( 10 ), [( μ

  DOI：

  10.1002/chem.202101686
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以68%的产率得到bis(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  三重乙炔作为 1,2-双卡宾的合成等效物：幻影 n,π* 状态控制三重光环加成反应的反应性

  摘要：

  二芳基乙炔，其中芳基之一是吡啶或吡嗪，经过有效的三线态光环加成反应生成 1,4-环己二烯，形成 1,5-二芳基取代的四环 [3.3.0.0(2,8).0。 (4,6)]辛烷（同四环烷）。在吡嗪基乙炔的情况下，主要的同四环烷产物经历二次光化学重排，导致二芳基取代的三环 [3.2.1.0(4,6)] oct-2-烯。机械和光物理研究表明，光环加成通过亲电子三重激发态进行，而随后重排为三环辛烯则通过单重激发态进行。环加成的化学和量子产率通常与芳基取代基的电子受体特征相关，但会因光物理因素而减弱，例如乙炔单重激发态转化为反应性三重激发态（系统间交叉：ISC）和/或自由基阴离子（光电子从二烯转移到激发态乙炔：PET）之间的竞争。pi-pi S(1) 状态和“幻影”n、pi 三重态激发态之间显着增强的 ISC 可能在将反应性导向三重态通路方面很重要。PET 的作用可以通过明智地选择反应条件（溶剂、浓度

  DOI：

  10.1021/ja043803l

文献信息

• Triplet Acetylenes as Synthetic Equivalents of 1,2-Bicarbenes, Part II: New Supramolecular Scaffolds from Photochemical Cycloaddition of Diarylacetylenes to 1,4-Cyclohexadienes
  作者：Tarek A. Zeidan、Ronald J. Clark、Ion Ghiviriga、Serguei V. Kovalenko、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.200500180

  日期：2005.8.19

  topologies depending on the ratio of ligand to metal. The crystal structure of complex 1 (L1/AgNO(3) in a 1:1 ratio) shows an alternating ligand-metal polymer in which each of the silver ions in its linear coordination geometry is shared between two L1 molecules. A small change in the crystallization method yields a supramolecular rhomboid (complex 2, L1/AgNO(3) 3:2 ratio) which has two ligands that occupy

  可通过将二芳基乙炔级联光环加成到1，4-环己二烯而容易获得的1，5-二芳基取代的高四环烷是有用的超分子支架，其由限定疏水腔的两个芳环形成约60度的角。吡啶基高四环烷的这些结构特征被用于设计有机/无机复合材料，其拓扑结构取决于配体与金属的比例。配合物1的晶体结构（L1 / AgNO（3）的比例为1：1）显示出一种交替的配体-金属聚合物，其中线性配位几何结构中的每个银离子在两个L1分子之间共享。结晶方法的微小变化会产生超分子菱形（复合物2，L1 / AgNO（3）3：2比率），其中两个配体占据菱形的相对角，两个银原子占据其他两个角。菱形单元通过第三分子的连接形成独特的“在串上的珠子”聚合物链。在络合物2中，银离子采用扭曲的四面体几何形状，硝酸根阴离子占据四面体的一个顶点。菱形链的晶体堆积会产生空腔，其中充满了无序的溶剂分子。非对称高四环烷L3仅通过吡啶环的氮与银配位，而不通过氮孤对的电子密度非常低的四氟吡啶环的氮配位。
• Hetero Diels–Alder Reactions of Masked Dienes Containing Heavy Group 15 Elements
  作者：Monika Kořenková、Vít Kremláček、Martin Hejda、Jan Turek、Raffi Khudaverdyan、Milan Erben、Roman Jambor、Aleš Růžička、Libor Dostál

  DOI：10.1002/chem.201904953

  日期：2020.1.22

  types of heterocyclic compounds. In these reactions, 1-3 act as hidden dienes and participate in hetero-Diels-Alder (DA) reactions, a feature that has been only rarely reported for heavier pnictogen compounds. In this way, reactions of 1 furnished the set of 1-arsanaphthalenes 4-6. The most likely mechanism involves two steps, that is, an arsa-DA reaction giving a 1-arsa-1,4-dihydro-iminonaphthalene

  N，C，N螯合的有机光子（I）化合物ArE（1-3）（Ar = 2,6-（RN = CH）2 C6 H3，E / R = As / Dmp（1），Sb / tBu的处理（2）和Bi / tBu（3），其中Dmp = 2,6-Me2 C6 H3）具有各种缺电子炔烃RC≡CR'（R / R'= CO2 Me（DMAD），R / R'= H / CO 2 Me，或R / R'＝ NC 5 F 4）提供不同类型的杂环化合物。在这些反应中，1-3充当隐藏的二烯，并参与异Diels-Alder（DA）反应，只有较重的光生原化合物才报道过此功能。以这种方式，反应1提供了一组1-ar萘4-6。最可能的机理涉及两个步骤，即通过arsa-DA反应生成1-arsa-1,4-dihydro-iminonaphthalene，然后进行CH→NH质子迁移。相反，在锑类似物2的情况下，该反应序列在第一步终止 从而得到1-stiba-1
• From a 2,1‐Benzazaarsole to Elusive 1‐Arsanaphthalenes in One Step
  作者：Vít Kremláček、Milan Erben、Roman Jambor、Aleš Růžička、Jan Turek、Elena Rychagova、Sergey Ketkov、Libor Dostál

  DOI：10.1002/chem.201900805

  日期：2019.4.17

  The 2,1‐benzazaarsole (1) showed a diene‐like reactivity towards selected alkynes RC≡CR (R=CO2Me, C5F4N) thus forming 1‐arsa‐1,4‐dihydro‐iminonaphthalenes 2 a and 3 a as hardly isolable intermediates, that underwent facile CH→NH proton migration leading to before elusive substituted 1‐arsanaphthalenes 2 b and 3 b that could be completely structurally characterized.

  2,1- benzazaarsole（1）显示的二烯状反应朝选定炔RC≡CR（R = CO 2我，C 5 ˚F 4 N），从而形成1- ARSA -1,4-二氢iminonaphthalenes 2和作为难分离的中间体3a，经历了CH→NH质子迁移，从而在可完全表征之前难以捉摸的取代的1-aRSAnaphthalenes 2b和3b。
• MOF‐Stabilized Perfluorinated Palladium Cages Catalyze the Additive‐Free Aerobic Oxidation of Aliphatic Alcohols to Acids
  作者：Rossella Greco、Estefania Tiburcio‐Fortes、Antonio Fernandez、Carlo Marini、Alejandro Vidal‐Moya、Judit Oliver‐Meseguer、Donatella Armentano、Emilio Pardo、Jesús Ferrando‐Soria、Antonio Leyva‐Pérez

  DOI：10.1002/chem.202103781

  日期：2022.2

  pyridine-Pd2+ coordinate cages have been synthesized and characterized with atomic resolution within the channels of a metal-organic framework (MOF), and used as catalysts during the aerobic oxidation of aliphatic alcohols to carboxylic acids without any additive. These results illustrate a rare example of stable per-fluorinated cationic metal complex, with potential implications in the future design of catalytic

  已合成氟化吡啶-Pd 2+配位笼并在金属有机框架（MOF）的通道内以原子分辨率表征，并在脂肪醇有氧氧化为羧酸的过程中用作催化剂，无需任何添加剂。这些结果说明了一个罕见的稳定全氟化阳离子金属配合物的例子，对未来催化有机金属配合物的设计具有潜在意义。