methyl 2-diazo-2-(4-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)phenyl)acetate | 906739-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(4-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)phenyl)acetate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-2-[4-(trifluoromethylsulfonyloxy)phenyl]acetate
• CAS: 906739-21-7
• 化学式: C₁₀H₇F₃N₂O₅S
• 分子量: 324.237
• InChiKey: ZQFRBKMXRWZIFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(4-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)phenyl)acetate 、 N-(2-ethynylphenyl)-4-methyl-N-(propa-1,2-dien-1-yl)benzenesulfonamide 在 Cu(PPh3)3Br 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到methyl 4-tosyl-1-(4-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)phenyl)-2,4-dihydro-1H-benzo[b]cyclobuta[e]azepine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化串联交叉偶联/ [2 + 2]将带有重氮化合物的1,6-丙二炔与3-氮杂双环[5.2.0]环系统加成环

  摘要：

  据报道，空前的铜催化串联交叉偶联/ [2 + 2]与重氮化合物进行1,6-炔炔的环加成反应，在温和的反应下，化学和区域选择性地以中等至优异的产率提供了3-氮杂双环[5.2.0]骨架。情况。而且，产物容易通过氧化自由基重排转化为高度官能化的喹啉。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03727
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(4-(trifluoromethylsulfonyloxy)phenyl)acetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.5h， 以81%的产率得到methyl 2-diazo-2-(4-(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  将重氮酯插入 C-F 键以实现苄基氟化物的非对映选择性单碳延伸：具有 C-F 键断裂和重整的前所未有的 BF3 催化

  摘要：

  C-F 键的选择性转化仍然是有机化学中的一个重要目标，但 C-F 插入单碳原子单元从未建立。在这里，我们报告了 BF 3催化的重氮酯作为单碳原子源形式插入 C-F 键以实现苄基氟化物的单碳延伸。DFT 计算研究表明，BF 3催化剂可以促进 C-F 键的断裂和重新形成。这种延伸提供了具有高水平非对映选择性的α-氟-α,β-二芳基酯。各种苄基氟化物和重氮酯均适用。该方法的合成效用通过合成一种化合物的氟类似物来证明，该化合物用作瞬时受体和潜在的经典通道抑制剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10517

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。
• Role of Sterically Demanding Chiral Dirhodium Catalysts in Site-Selective C–H Functionalization of Activated Primary C–H Bonds
  作者：Changming Qin、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja504797x

  日期：2014.7.9

  sterically demanding dirhodium tetracarboxylate catalysts on the site selectivity of C-H functionalization by means of rhodium carbene-induced C-H insertion is described. The established dirhodium tetraprolinate-catalyzed reactions of aryldiazoacetates cause preferential C-H functionalization of secondary C-H bonds as a result of competing steric and electronic effects. The sterically more demanding dirhodium

  描述了空间要求严格的四羧酸二铑催化剂通过铑卡宾诱导的 CH 插入对 CH 官能化的位点选择性的影响。由于竞争性空间和电子效应，已建立的四脯氨酸二铑催化芳基重氮乙酸酯反应导致二级 CH 键的优先 CH 官能化。空间上要求更高的四（三芳基环丙烷羧酸）二铑催化剂，例如四[（R）-（1-（联苯）-2,2-二苯基环丙烷羧酸）] [Rh2（R-BPCP）4]，有利于活化伯的 CH 官能化CH 债券。使用该催化剂实现了对包含伯苄基、烯丙基和甲氧基 CH 键的各种简单底物的高度位点选择性和对映选择性 CH 官能化。
• Intermolecular C–H functionalization versus cyclopropanation of electron rich 1,1-disubstituted and trisubstituted alkenes
  作者：Dominic L. Ventura、Zhanjie Li、Michael G. Coleman、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.059

  日期：2009.4

  Rhodium(II)-catalyzed reactions of aryldiazoacetates with electron rich 1,1-disubstituted and trisubstituted alkenes were systematically studied. The regio-, diastereo- and enantioselectivity of the chemistry was profoundly influenced by the nature of the substrates and the catalyst. Conditions were developed for either selective cyclopropanation or C–H insertion. Both reactions can be achieved with

  系统研究了铑（II）催化重氮乙酸芳基酯与富电子的1,1-二取代和三取代烯烃的反应。化学的区域，非对映和对映选择性受到底物和催化剂性质的深刻影响。为选择性环丙烷化或CH插入开发了条件。两种反应都可以实现高非对映选择性和对映选择性（对于C–H插入：> 90％de，最高96％ee，对于环丙烷化：> 94％de，最高95％ee）。对于1,1-二取代的乙烯基醚，环丙烷化的非对映选择性是可变的，但在优化的系统中，环丙烷的de> 94％，ee最高可达98％。
• Enantioselective Synthesis of α-Aryl-β-Aminocyclopropane Carboxylic Acid Derivatives via Rh(II)-Catalyzed Cyclopropanation of Vinylsulfonamides with α-Aryldiazoesters
  作者：Yuqi Zhu、Ting Zhou、Hong Zhang、Jieyin He、Hongguang Li、Ming Lang、Jian Wang、Shiyong Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02386

  日期：2022.1.21

  of α-aryl-β-aminocyclopropane carboxylic acid derivatives bearing one quaternary carbon stereogenic center vicinal to the amino-substituted carbon in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. Vinylsulfonamides showed complementary advantages over the well-developed vinylamides or vinylcarbamates for this Rh(II)-catalyzed cyclopropanation strategy. Moreover, these conformationally

  已经报道了乙烯基磺酰胺与衍生自α-芳基重氮酯的供体-受体卡宾的反应，由叔丁基甘氨酸衍生的二铑络合物Rh 2 ( S -4-Br-NTTL) 4催化。该方法以高产率提供了多种α-芳基-β-氨基环丙烷羧酸衍生物，该衍生物具有一个与氨基取代的碳相邻的季碳立体中心，具有优异的非对映和对映选择性。对于这种 Rh(II) 催化的环丙烷化策略，乙烯基磺酰胺与成熟的乙烯基酰胺或乙烯基氨基甲酸酯相比显示出互补优势。此外，这些构象受限的α-芳基-β-氨基环丙基羧酸衍生物可以很容易地结合到二肽中。
• Indium-Catalyzed Formal Carbon–Halogen Bond Insertion: Synthesis of α-Halo-α,α-disubstituted Esters from Benzylic Halides and Diazo Esters
  作者：Fei Wang、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00343

  日期：2022.3.4

  One-carbon-unit insertion into carbon–halogen (C–X) bonds accompanied by the formation of a new C–X bond and carbon–chain elongation is a powerful synthetic method of complex organohalides. Herein, we developed an indium trihalide catalyzed formal insertion of diazo esters into a C–X (X = Cl, Br, I) bond. In the present system, the reactions of α-aryl diazo esters with benzylic chlorides, bromides

  一个碳单元插入到碳-卤素（C-X）键中，伴随着新的C-X键的形成和碳-链的伸长，是复杂有机卤化物的一种强有力的合成方法。在此，我们开发了一种三卤化铟催化的重氮酯形式插入 C-X（X = Cl、Br、I）键。在本系统中，α-芳基重氮酯与苄基氯化物、溴化物和碘化物的反应分别生成 α-氯、α-溴和 α-碘酯。