(1S,3S,5R,7R)-4,8-dioxa-tricyclo[5.1.0.0]octane | 16063-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,3S,5R,7R)-4,8-dioxa-tricyclo[5.1.0.0]octane
• 英文别名: trans-1,4-cyclohexadiene diepoxide；(1α,3β,5β,7α)-4,8-dioxatricyclo[5.1.0.0^3,5]octane；trans-cyclohexadiene dioxide；1r,2c;4t,5t-diepoxy-cyclohexane；1r,2c;4t,5t-Diepoxy-cyclohexan；(1S,3S,5R,7R)-4,8-dioxatricyclo[5.1.0.03,5]octane
• CAS: 16063-09-5
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: XOAKQCOPHMCADA-RJYLNQFNSA-N

物化性质

• 熔点：
  181-182 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  189.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.302±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,5R,7R)-4,8-dioxa-tricyclo[5.1.0.0]octane 在 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 反应 16.0h， 以96%的产率得到(+/-)-(1R,3R,4R,6R)-4,6-diazidocyclohexane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  C（2h）对称双环氧化物的不对称双开环：通过对映选择性脱对称和“校对”步骤改善了产品的对映体过量。

  摘要：

  描述了一种不对称合成的新策略，其中，对C（2h）对称分子进行去对称，随后进行对映选择性“校对”步骤。手性催化剂催化双环氧化物（1R *，3R *，5S *，7S *）-4,8-​​二氧杂三环[5.1.0.0（3,5）]辛烷与叠氮三甲基硅烷的双不对称开环研究了铬萨伦催化剂。该反应涉及双环氧化物的初始不对称开环，得到中等对映体过量（约50％ee）的中间体。第二个开环步骤以72％的收率和70％的ee生成所需的二叠氮基二醇（1S，3S，4S，6S）-4,6-二叠氮基环己烷-1,3-二醇。校对的起源是由于中间体的次要对映异构体转移到了中心对称副产物上，一种改善所需产物对映体过量的方法。使用替代条件，对反应进行了优化，以产生> 98％ee的所需产物。

  DOI：

  10.1039/b504972e
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 甲基三氧化铼(VII) 吡啶 、 双氧水 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到(1S,3S,5R,7R)-4,8-dioxa-tricyclo[5.1.0.0]octane
  参考文献：
  名称：

  合成立体和区域化学变化的氨基糖苷衍生物的文库。

  摘要：

  制备了四十个修饰的氨基糖苷文库，其中两个或三个环的构型和区域化学变化很大。该文库基于三个核心环系统：天然产物中存在的2-脱氧链胺胺环系统，以及（1R *，2R *，4R *，5R *）-2,5-二氨基-环己烷-1， 4-二醇和（1R *，3R *，4R *，6R *）-4,6-二氨基环己烷-1,3-二醇。在每种情况下，通过一个或两个糖环的糖基化修饰核心。糖取代基的绝对构型（d或l），端基异构中心（α或β）以及胺的区域化学排列均发生了变化。

  DOI：

  10.1039/b505865a

文献信息

• Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions
  作者：Hartmuth C. Kolb、M. G. Finn、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2004::aid-anie2004>3.0.co;2-5

  日期：2001.6.1

  useful new compounds and combinatorial libraries through heteroatom links (C-X-C), an approach we call "click chemistry". Click chemistry is at once defined, enabled, and constrained by a handful of nearly perfect "spring-loaded" reactions. The stringent criteria for a process to earn click chemistry status are described along with examples of the molecular frameworks that are easily made using this spartan

  对自然界最喜欢的分子的研究表明，与碳-碳键相比，更倾向于形成碳-杂原子键——这当然不足为奇，因为二氧化碳是自然界的起始原料，而且大多数反应都是在水中进行的。核酸、蛋白质和多糖是通过碳-杂原子键连接在一起的小亚基的缩聚物。即使是构成这些关键分子的 35 个左右的结构单元，每个结构单元最多也包含六个连续的 CC 键，三个芳香族氨基酸除外。从大自然的方法中汲取灵感，我们在这里着手开发一套强大、高度可靠和选择性的反应，用于通过杂原子链接 (CXC) 快速合成有用的新化合物和组合文库，我们称之为“
• Fluorocyclohexanes: synthesis and structure of all-syn-1,2,4,5-tetrafluorocyclohexane
  作者：Alastair J. Durie、Alexandra M. Z. Slawin、Tomas Lebl、Peer Kirsch、David O'Hagan

  DOI：10.1039/c2cc34679f

  日期：——

  The all-syn isomer of 1,2,4,5-tetrafluorocyclohexane is prepared and characterised by NMR and X-ray crystallography. It emerges to be a particularly polar cyclohexane analogue with differentially polarised faces.

  我们制备了 1,2,4,5 四氟环己烷的全合成异构体，并通过核磁共振和 X 射线晶体学对其进行了表征。它是一种具有不同极性面的极性环己烷类似物。
• Synthesis of New β-Hydroxy Nitrate Esters as Potential Glycomimetics or Vasodilators
  作者：Huseyin Cavdar、Nurullah Saracoglu

  DOI：10.1002/ejoc.200800481

  日期：2008.9

  New β-hydroxy nitrates have been synthesized by the ring-opening reaction of epoxides with Bi(NO3)3·5H2O, which was used both as a catalyst and reagent. The synthesized molecules are both potential cyclitol mimetics and vasodilators as a result of their hydroxy groups and nitrate esters. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  通过环氧化物与 Bi(NO3)3·5H2O 的开环反应合成了新的 β-羟基硝酸盐，Bi(NO3)3·5H2O 用作催化剂和试剂。由于其羟基和硝酸酯，合成的分子既是潜在的环醇模拟物又是血管扩张剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Stereoselective Epoxidation of Cyclic Dienes and Trienes by Dioxiranes
  作者：Lucia D'Accolti、Cosimo Annese、Antonella Aresta、Caterina Fusco

  DOI：10.1002/jhet.1839

  日期：2014.9

  Epoxides are essential building blocks in organic chemistry. The epoxidation of unsubstituted cyclic dienes 2, 3, 4 and triene 5 using dimethyldioxirane (1a) and its trifluoro analog 1b methyl(trifluoromethyl)dioxirane has been investigated. The excellent yields obtained (90–98%) are accompanied by outstandingly high diastereoselectivities (90–98%). Interpretation of results based upon the early idea

  环氧是有机化学中必不可少的组成部分。或未取代的环的环氧化二烯类2，3，4和三烯5使用二甲基二（1A）和它的三氟模拟1B甲基（三氟甲基）二环氧乙烷进行了研究。获得的优异收率（90–98％）伴随着极高的非对映选择性（90–98％）。对结果的解释基于早期的观点，即极性基团可以通过偶极-偶极相互作用来指导二环氧乙烷的进攻，提供了一种可能的理论依据，以及更广义的力学观点。
• Regioselective Synthesis of Aniline-Derived 1,3- and <i>C</i>_i-Symmetric 1,4-Diols from <i>trans</i>-1,4-Cyclohexadiene Dioxide
  作者：Christopher J. Monceaux、Paul R. Carlier

  DOI：10.1021/ol902856b

  日期：2010.2.5

  trans-Diepoxide 1 is well-known to react with aliphatic amines and the azide ion to give exclusively the 1,3-diol products. However, we observed that by judicious choice of conditions, reaction with anilines can give predominantly the 1,3-diol (3) or the heretofore rarely seen Ci-symmetric 1,4-diol (4). Synthesis of an unsymmetrical 1,4-diol from two different anilines is also demonstrated. These studies

  众所周知，反式-二环氧化物1与脂族胺和叠氮化物离子反应，仅得到1，3-二醇产物。然而，我们观察到，通过明智地选择条件，与苯胺的反应可以主要产生1，3-二醇（3）或迄今为止很少见的C 1-对称的1，4-二醇（4）。还证明了由两种不同的苯胺合成不对称的1，4-二醇。这些研究表明，分子内苯胺基-NH氢键供体可以指导Fürst-Plattner环氧化合物的打开。