tert-butyl-[(1S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-3-en-1-yl]oxy-dimethylsilane | 159292-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(1S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-3-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 159292-67-8
• 化学式: C₁₈H₃₈O₂Si₂
• 分子量: 342.67
• InChiKey: GQTYLXNSEAFWCI-IYBDPMFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(1S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-3-en-1-yl]oxy-dimethylsilane 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 (1R,2S)-N-methyl-1-phenyl-2-(1-pyrrolidinyl)-1-propanamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (1S,4R,5S)-4,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的手性碱介导的重排的对映选择性的优化：4-脱氧果糖醇和果糖醇F的不对称合成

  摘要：

  一种基于环己烯的非对映选择性环氧化然后手性锂酰胺介导的环氧化物重排的策略已用于合成> 95％ee的烯丙醇结构单元。关键步骤是双保护的内消旋-4,5-二羟基环己烯氧化物的对映选择性重排。调查了一系列保护基团和手性碱基结构，以发现高对映选择性的最佳方案。使用叔丁基二甲基甲硅烷氧基保护基团和降麻黄碱衍生的手性碱，获得了> 95％ee的93％的烯丙醇收率。为了证明其合成实用性，该烯丙醇随后被转化为4-脱氧康杜糖醇和（+）-康杜糖醇F。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00370-8
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 咪唑 、 potassium iodate 、 Amberlite IRA(OH) 、 水 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 tert-butyl-[(1S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-3-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  的手性碱介导的重排的内消旋环己烯氧化物，以烯丙基醇

  摘要：

  通过使用均手性锂酰胺碱重排内消旋环己烯氧化物的单个非对映异构体，可以得到高度对映体富集的烯丙醇。每个烯丙醇产物的PDC氧化可提供合成有用的环己烯酮的不同对映异构体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01824-2

文献信息

• Total Synthesis of Trioxacarcin DC-45-A2
  作者：K. C. Nicolaou、Quan Cai、Bo Qin、Mette T. Petersen、Remi J. T. Mikkelsen、Philipp Heretsch

  DOI：10.1002/anie.201410369

  日期：2015.3.2

  An enantioselective total synthesis of trioxacarcin DC‐45‐A2 (1) featuring a novel Lewis acid‐induced cascade rearrangement of epoxyketone 6 to forge the polyoxygenated 2,7‐dioxabicyclo[2.2.1]heptane core of the molecule is described.

  描述了三氧杂色胺DC‐45‐A2（1）的对映选择性全合成，其特征是新颖的路易斯酸诱导的环氧酮6级联重排，以锻造该分子的多加氧2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷核。
• Simple Designs for the Construction of Complex trans-Fused Polyether Toxin Frameworks. A Linear Strategy Based on Entropically Favored Oxirane Ring Enlargement in Epoxycycloalkenes Followed by Carbon-Carbon or Carbon-Oxygen Bond-Forming Cyclizations
  作者：Eleuterio Alvarez、Maria T. Diaz、Ricardo Perez、Jose L. Ravelo、Alicia Regueiro、Jose A. Vera、Dacil Zurita、Julio D. Martin

  DOI：10.1021/jo00089a034

  日期：1994.5

  A successful design for the construction of trans-fused medium-size cyclic ethers is described. The key features of the synthesis are as follows: (i) intramolecular oxirane ring expansion in cycloalkenes to give bridged oxabicyclic systems and (ii) linear, one- or two-directional synthetic operations which generate external oxocycles in single reaction steps. The general approach involves the intramolecular addition of a stable gamma-alkoxy-substituted allylstannane to an aldehyde carbonyl group, and the entire reaction is conducted in a one-pot process which includes the following: (i) vic-diol fragmentation from the bridged oxabicyclic precursor and (ii) Lewis acid-induced cyclization of the resulting aldehyde-allylic tin system. While the present strategy was mostly developed around racemic models, the potential for adoption of;enantioselective features is immediate. The versatility, scope, limitations, and potential applications of the present technology are discussed in detail.
• O'Brien, Peter; Poumellec, Pierre, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 15, p. 2435 - 2441
  作者：O'Brien, Peter、Poumellec, Pierre

  DOI：——

  日期：——
• [EN] TOTAL SYNTHESIS OF TRIOXACARCIN DC-45-A2 AND PREPARATION OF TRIOXACARCIN ANALOGS<br/>[FR] SYNTHÈSE TOTALE DE TRIOXACARCINE DC-45-A2 ET PRÉPARATION D'ANALOGUES DE TRIOXACARCINE
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2016100833A3

  公开（公告）日：2017-01-05
• Unexpected effect of protecting group and solvent on the stereoselectivity of m-CPBA epoxidation of diprotected cis-4,5-dihydroxycyclohexenes
  作者：Simon E. de Sousa、Alex Kee、Peter O'Brien、Simon T. Watson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02319-3

  日期：1999.1

  The stereoselectivity of m-CPBA epoxidation of diprotected cis-4,5-dihydroxycyclohexenes has been studied as a function of protecting group. solvent and in one example, epoxidising reagent. Three different ways of obtaining high levels of trans diastereoselectivity have been uncovered. In addition, the results suggest that bulky silyl protecting groups (eg triethylsilyl and tert-butyldimethylsilyl) can, in CH2Cl2, behave as moderate cis-directors via hydrogen bonding to m-CPBA. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.