cyclohexa-2,5-dien-1-yldimethyl(phenyl)silane | 471930-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclohexa-2,5-dien-1-yldimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 3-dimethylphenylsilyl-1,4-cyclohexadiene；cyclohexa-2,5-dien-1-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 471930-32-2
• 化学式: C₁₄H₁₈Si
• 分子量: 214.382
• InChiKey: VFPSAHXYXISLSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexa-2,5-dien-1-yldimethyl(phenyl)silane 在 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 2-methoxy-1,3-dioxane 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 potassium hydride 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环己烯基硅烷和氯磺酰基异氰酸酯的 [3 + 2] 环化的开发：在 (±)-Peduncularine 的全合成中的应用

  摘要：

  (+/-)-花梗碱的合成是通过使用烯丙基硅烷与氯磺酰基异氰酸酯的 [3 + 2] 环化来组装生物碱的双环核心来完成的。环化产物的立体化学用于控制吲哚基甲基侧链在 C-7 处的安装，具有完全立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ja012152f
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 、 苯基二甲基氯硅烷 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到cyclohexa-2,5-dien-1-yldimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  环己烯基硅烷和氯磺酰基异氰酸酯的 [3 + 2] 环化的开发：在 (±)-Peduncularine 的全合成中的应用

  摘要：

  (+/-)-花梗碱的合成是通过使用烯丙基硅烷与氯磺酰基异氰酸酯的 [3 + 2] 环化来组装生物碱的双环核心来完成的。环化产物的立体化学用于控制吲哚基甲基侧链在 C-7 处的安装，具有完全立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ja012152f

文献信息

• A formal [3+2] cycloaddition for the synthesis of bicyclo[3.2.1]octanes
  作者：Crina M. Orac、Stephen C. Bergmeier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.098

  日期：2009.3

  A new and a direct synthetic method for the construction of the bicyclo[3.2.1]octane system is envisioned by assembling cyclic allylsilanes with electron-deficient double bonds in a single step via a formal diastereoselective Lewis acid-promoted [3+2] cycloaddition.

  构想了一种新的直接合成双环[3.2.1]辛烷体系的方法，该方法是通过正规的非对映选择性路易斯酸促进的[3 + 2]环加成反应，一步一步组装具有缺电子双键的环状烯丙基硅烷。
• Salt-Free Preparation of Trimethylsilyl Ethers by B(C₆F₅)₃-Catalyzed Transfer Silylation by Using a Me₃SiH Surrogate
  作者：Antoine Simonneau、Jonas Friebel、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.201301840

  日期：2014.4

  promoted by the same boron catalyst. Benzene and dihydrogen are formed during the reaction, but no salt waste is. This expedient protocol is applicable to several silicon groups, and the preparation of trimethylsilyl ethers presented here is potentially useful for alcohol derivatization prior to GLC analysis.

  描述了由强路易斯酸 B(C6F5)3 催化的前所未有的醇转移硅烷化反应。气态 Me3SiH 由 B( )3 催化分解 3-三甲基甲硅烷基环己-1,4-二烯原位释放，随后与醇在相同硼催化剂促进的脱氢 Si-O 偶联中反应。在反应过程中形成苯和二氢，但没有盐废物。此权宜之计适用于多个硅基团，此处介绍的三甲基甲硅烷基醚的制备对于 GLC 分析之前的醇衍生化可能有用。
• 3-Silylated Cyclohexa-1,4-dienes as Precursors for Gaseous Hydrosilanes: The B(C₆F₅)₃-Catalyzed Transfer Hydrosilylation of Alkenes
  作者：Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201305584

  日期：2013.11.4

  Set Me3SiH free! The strong Lewis acid B(C6F5)3 catalyzes the release of hydrosilanes from 3‐silylated cyclohexa‐1,4‐dienes with concomitant formation of benzene. Subsequent B(C6F5)3‐catalyzed SiH bond activation allows for alkene hydrosilylation (see scheme). The net reaction is an ionic transfer hydrosilylation. The new technique is particularly attractive in the case of otherwise gaseous, highly

  免费给我3 SiH！强路易斯酸B（C 6 F 5）3催化3-硅烷化的环己-1,4-二烯的氢化硅烷的释放，并伴随有苯的形成。随后的B（C 6 F 5）3催化的SiH键活化可实现烯烃的氢化硅烷化（参见方案）。净反应是离子转移氢化硅烷化。在其他气态，高度易燃的氢化硅烷的情况下，新技术特别有吸引力。
• Use of cyclohexa-2,5-dien-1-yl-silanes as precursors for gaseous hydrosilanes
  申请人：Technische Universität Berlin

  公开号：EP2845857A1

  公开（公告）日：2015-03-11

  The invention relates to the use of cyclohexa-2,5-dien-1-yl-silanes of general formula I for generation of hydrosilanes in solution using a strong Lewis acid. This way, e.g., alkenes can be hydrosilylated in good yields using the cyclohexa-2,5-dien-1-yl-silanes of general formula I as transfer hydrosilylating agents in the presence of a strong Lewis acid as catalyst with concomitant formation of an arene solvent.

  该发明涉及使用一般公式I的环己二烯基硅烷在溶液中生成硅氢化物，使用强Lewis酸。通过这种方式，例如，可以在强Lewis酸催化剂存在的情况下使用一般公式I的环己二烯基硅烷作为转移硅氢化剂，以良好产率对烯烃进行硅氢化，同时形成芳烃溶剂。
• USE OF CYCLOHEXA-2,5-DIEN-1-YL-SILANES AS PRECURSORS FOR GASEOUS HYDROSILANES
  申请人：TECHNISCHE UNIVERSITÄT BERLIN

  公开号：US20160222037A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  A method of making hydrosilanes having a formula R 1 R 2 R 3 SiH by reacting a compound having formula I: in solution using a strong Lewis acid. This way, e.g., alkenes or carbonyl compounds can be hydrosilylated in good yields using the cyclohexa-2,5-dien-1-yl-silanes of general formula I as transfer hydrosilylating agents in the presence of a strong Lewis acid as catalyst with concomitant formation of an arene solvent.

  一种制备具有化学式R1R2R3SiH的氢基硅烷的方法，是通过在溶液中使用强路易斯酸反应具有化学式I的化合物。例如，可以使用具有通式I的环己二烯基硅烷作为转移氢基硅化试剂，在强路易斯酸催化剂的存在下，以良好的产率对烯烃或羰基化合物进行氢基硅化反应，同时伴随着芳烃溶剂的形成。