(3R)-4-iodo-3-methyl-1-butyl tert-butyldiphenylsilyl ether | 275804-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R)-4-iodo-3-methyl-1-butyl tert-butyldiphenylsilyl ether
• 英文别名: (R)-4-iodo-3-methyl-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butane；(3R)-tert-butyl-(4-iodo-3-methylbutoxy)diphenylsilane；(R)-tert-butyl(4-iodo-3-methylbutoxy)diphenylsilane；tert-butyl-[(3R)-4-iodo-3-methylbutoxy]-diphenylsilane
• CAS: 275804-95-0
• 化学式: C₂₁H₂₉IOSi
• 分子量: 452.451
• InChiKey: NPYJOJOQLHPWQQ-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-4-iodo-3-methyl-1-butyl tert-butyldiphenylsilyl ether 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 苯硫酚 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物 Pitiamide A 的旋光计算、全合成和立体化学分配

  摘要：

  我们报告了从头计算和全合成的联合应用，以分配新天然产物的绝对构型。CHCl3 溶剂连续模型中的 (7S,10R)- 和 (7R,10R)-异构体的预期比旋光度分别确定为 +8 和 -39，通过电偶极子-磁的 CADPAC 计算-偶极极化张量。海洋代谢物的这两种立体异构体的全合成是通过利用 Evans 的恶唑烷酮烷基化、Negishi 的锆茂催化的不对称碳金属化的新型水加速改性以及通过三硝基苯胺烷基化进行的不寻常链段缩合的收敛策略实现的。活性酰胺。实验性旋光测量证实了计算旋光预测的结果。根据 NMR 比较，pitiamide A 的构型被指定为 (7R,10R)。这些研究强调了...的相当大的结构意义。

  DOI：

  10.1021/ja9945313
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-甲基-1,4-丁二醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3R)-4-iodo-3-methyl-1-butyl tert-butyldiphenylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  简单烯烃的对映选择性分子内醛 α-烷基化：直接获得同烯产品

  摘要：

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。

  DOI：

  10.1021/ja4047312

文献信息

• Use of Lithium Hexafluoroisopropoxide as a Mild Base for Horner−Wadsworth−Emmons Olefination of Epimerizable Aldehydes
  作者：Landy K. Blasdel、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol051785m

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The weak base lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropoxide (LiHFI) is shown to be highly effective as a reagent for intermolecular Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) olefination of epimerizable aldehydes with trimethyl phosphonoacetate, affording products with little or no epimerization and notably high E-selectivity.

  [反应：请参见文本]弱碱1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇锂（LiHFI）被证明可高效地用作可扩散醛的分子间Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）烯化反应的试剂。三甲基膦酰基乙酸酯，提供几乎没有或没有差向异构化的产物，并且具有很高的E选择性。
• Efficient and Stereoselective Synthesis of Yellow Scale Pheromone via Alkyne Haloboration, Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes (ZACA Reaction), and Pd-Catalyzed Tandem Negishi Coupling
  作者：Zhaoqing Xu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol8017566

  日期：2008.10.2

  A Pd-catalyzed reaction of allylzincs with the 1-octyne bromoboration product gives the desired allyl-alkenyl coupling products in good yields except with H 2CCHCH 2ZnBr. This reaction is suitable for converting an alkyne bromoboration product 3 into 4 with no isomerization or beta-elimination. The Pd-catalyzed isoalkyl-alkenyl coupling of 4 with the isoalkylzinc reagent derived from 2 provides yellow

  烯丙基锌与 1-辛炔溴硼化产物的 Pd 催化反应以良好的产率得到所需的烯丙基-烯基偶联产物，但与 H 2CCHCH 2ZnBr 不同。该反应适用于将炔溴硼化产物 3 转化为 4，无需异构化或β-消除。4 与衍生自 2 的异烷基锌试剂的 Pd 催化的异烷基-烯基偶联在六步中从 TBDPS 保护的高烯丙醇提供了 >/= 98% 异构体纯度的黄色信息素 (1)，34%。
• Synthesis of the C1–C16 fragment of ionomycin using a neutral (η³-allyl)iron complex
  作者：John P. Cooksey、Philip J. Kocienski、Ying-fa Li、Stefan Schunk、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1039/b606262h

  日期：——

  Key steps in the synthesis of the C1-C16 polyketide fragment of ionomycin were the nucleophilic addition of an organocuprate to a neutral (eta3-allyl)iron complex and the construction of a beta-diketone moiety by the Rh-catalysed rearrangement of an alpha-diazo-beta-hydroxyketone.

  合成离子霉素C1-C16聚酮化合物片段的关键步骤是向中性（eta3-烯丙基）铁络合物亲核加成有机铜盐，并通过Rh催化的α-重排重新构建β-二酮部分。重氮-β-羟基酮。
• Synthesis of (−)-Okilactomycin by a Prins-Type Fragment-Assembly Strategy
  作者：Jason M. Tenenbaum、William J. Morris、Daniel W. Custar、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201102037

  日期：2011.6.20