Rh{(E)-C(CF₃)=CHF}(PEt₃)₃ | 674790-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: Rh{(E)-C(CF₃)=CHF}(PEt₃)₃
• 英文别名: [Rh((E)-C(CF3)=CHF)(PEt3)3]
• CAS: 674790-07-9
• 化学式: C₂₁H₄₆F₄P₃Rh
• 分子量: 570.417
• InChiKey: HCKZHTDMSAXANT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(triethyl-l5-phosphaneyl)rhodium(V) tetrafluoroborate 以 氘代甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、20.0 kPa 条件下， 反应 1.08h， 生成 Rh{(E)-C(CF₃)=CHF}(PEt₃)₃
  参考文献：
  名称：

  铑在氟化物上的CH和C-F键活化反应：制冷剂HFO-1234yf的独特反应性

  摘要：

  [Rh（H）（PEt 3）3 ]（1）与制冷剂HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）的反应提供了获得[Rh（F）（PEt 3）3的有效途径]（3）通过CF键活化。在硅烷HSiPh 3的存在下实现了催化加氢氟化。在存在氟硅烷的情况下，3会提供CH键的活化，然后发生1,2-氟转移，从而产生[Rh {（E）-C（CF 3）= CHF}（PEt 3）3 ]（4） 。在[Rh（E）（PEt 3）观察到了类似的HFO-1234yf重排。3 ] [E ＝ Bpin（6），C 7 D 7（8），Me（9）]。3,3,3-三氟丙烯也证明了使用3和氟硅烷促进CH键活化的能力。DFT计算支持研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201902872

文献信息

• C–F Activation and hydrodefluorination of fluorinated alkenes at rhodium
  作者：Daniel Noveski、Thomas Braun、Miriam Schulte、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1039/b306635e

  日期：——

  Reaction of [RhH(PEt3)4] (9) with hexafluoropropene (1) affords the C–F activation product [Rh(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) as well as Et3P(F)(Z)-CFCF(CF3)} (11). In contrast, addition of (E)-1,2,3,3,3-pentafluoropropene (8) to 9 yields [Rh(E)-C(CF3)CHF}(PEt3)3] (12) together with [RhF(PEt3)3] (6) and (Z)-1,3,3,3-tetrafluoropropene (10). Treatment of 12 with hydrogen effects the formation of 1,1,1-trifluoropropane (2) and the fluoro compounds [RhF(PEt3)3] (6) and cis-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] (7). On treatment of 6 or of a mixture of 6 and 7 with HSiPh3 the complexes [RhH(PEt3)3] (3) and cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] (13) are obtained. Both compounds are capable of the C–F activation of hexafluoropropene (1) to afford 4. The molecular structure of complex 13 has been determined by X-ray crystallography.

  [RhH(PEt3)4]的反应 (9) 与六氟丙烯 (1) 反应得到 C−F 活化产物 [Rh(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) 以及 Et3P(F)(Z)-CFCF( )} （11）。相反，将(E)-1,2,3,3,3-五氟丙烯(8)添加到9中得到[Rh(E)-C( )CHF}(PEt3)3] (12) 与[RhF(PEt3)3]一起 (6)和(Z)-1,3,3,3-四氟丙烯(10)。用氢气处理 12 会形成 1,1,1-三氟丙烷 (2) 和氟化合物 [RhF(PEt3)3] (6) 和顺式-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] （7）。用 HSiPh3 处理 6 或 6 和 7 的混合物，得到配合物 [RhH(PEt3)3] (3) 和 cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] 得到式(13)。两种化合物都能够对六氟丙烯 (1) 进行 C→F 活化，生成 4。配合物 13 的分子结构已通过 X 射线晶体学测定。