7,7,16,16-tetramethyl-5,9,14,18-tetrahydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecine-6,8,15,17(7H,16H)-tetraone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 7,7,16,16-tetramethyl-5,9,14,18-tetrahydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecine-6,8,15,17(7H,16H)-tetraone
• 英文别名: 4,4,15,15-Tetramethyl-2,6,13,17-tetrazatricyclo[16.4.0.07,12]docosa-1(22),7,9,11,18,20-hexaene-3,5,14,16-tetrone；4,4,15,15-tetramethyl-2,6,13,17-tetrazatricyclo[16.4.0.07,12]docosa-1(22),7,9,11,18,20-hexaene-3,5,14,16-tetrone
• 化学式: C₂₂H₂₄N₄O₄
• 分子量: 408.457
• InChiKey: ZGROOMXZNHPSPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7,16,16-tetramethyl-5,9,14,18-tetrahydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecine-6,8,15,17(7H,16H)-tetraone 、 copper dichloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 以84.26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用

  摘要：

  本发明涉及一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用，所述制备方法包括如下步骤：(1)将式(Ⅰ)所示化合物与有机碱进行混合，得到混合溶液A；将式(Ⅱ)所示化合物与羧基活化剂进行混合，得到混合溶液B；(2)将步骤(1)中的混合溶液A与混合溶液B进行混合，然后将混合产物与强酸溶液进行混合，得到式(Ⅲ)所示四酰胺基大环配体。该合成方法相比于现有技术合成方法更加绿色低毒，合成路线更加简单、合成条件易于控制，合成效率更高，成本更低，易于实现工业化生产，提高经济效益。其与过渡金属可进一步螯合得到氧化催化剂，用于对造纸、印染、制药、有机化工等工业废水处理，以及污染土壤的修复。

  公开号：

  CN111393383A
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二胺 、 二甲基丙二酸 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 7,7,16,16-tetramethyl-5,9,14,18-tetrahydrodibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecine-6,8,15,17(7H,16H)-tetraone
  参考文献：
  名称：

  一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用

  摘要：

  本发明涉及一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用，所述制备方法包括如下步骤：(1)将式(Ⅰ)所示化合物与有机碱进行混合，得到混合溶液A；将式(Ⅱ)所示化合物与羧基活化剂进行混合，得到混合溶液B；(2)将步骤(1)中的混合溶液A与混合溶液B进行混合，然后将混合产物与强酸溶液进行混合，得到式(Ⅲ)所示四酰胺基大环配体。该合成方法相比于现有技术合成方法更加绿色低毒，合成路线更加简单、合成条件易于控制，合成效率更高，成本更低，易于实现工业化生产，提高经济效益。其与过渡金属可进一步螯合得到氧化催化剂，用于对造纸、印染、制药、有机化工等工业废水处理，以及污染土壤的修复。

  公开号：

  CN111393383A

文献信息

• Redox Metal–Ligand Cooperativity Enables Robust and Efficient Water Oxidation Catalysis at Neutral pH with Macrocyclic Copper Complexes
  作者：Pablo Garrido-Barros、Dooshaye Moonshiram、Marcos Gil-Sepulcre、Primavera Pelosin、Carolina Gimbert-Suriñach、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Llobet

  DOI：10.1021/jacs.0c06515

  日期：2020.10.14

  this context, a multi-redox active macrocyclic ligand with extended π-delocalization and strong metal-ligand bonds proved to be essential. The combined properties of the ligand and the metal finally translates into a significant improvement in the catalytic performance, leading to one of the most active and robust molecular complexes for water oxidation at neutral pH with a kobs of 140 s-1 at an overpotential

  水氧化催化是最重要的反应之一，不仅可以了解自然光合作用，还可以设计用于人工光合作用的实用装置。使用后第一排过渡金属 (TM) 配合物为设计活性且廉价的催化剂提供了一个极好的平台，其中配体可以对其电子和结构特征进行精确控制。然而，难以获得它们的高氧化态，以及它们的金属-配体键的一般不稳定特性对其发展提出了重要的挑战，这些挑战仍然需要克服。在此，我们探索了使用具有扩展 π 系统的四酰胺大环配体 (TAML) 及其相应的铜配合物作为水氧化催化剂。它们通过实验和计算技术的表征证明在适应水氧化所需的氧化当量方面具有特殊的金属-配体协同作用。这包括电荷离域，因为在狭窄的能量范围内容易获得不同的电子态，对应于以金属为中心或以配体为中心的氧化，我们认为这是稳定累积氧化电荷的重要因素。在这种情况下，具有扩展的 π 离域和强金属配体键的多氧化还原活性大环配体被证明是必不可少的。配体和金属的综合性能最终转化为催化性能的显着改善，导致在中性
• 一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用
  申请人：中国科学院过程工程研究所

  公开号：CN111393383A

  公开（公告）日：2020-07-10

  本发明涉及一种四酰胺基大环配体及其金属螯合物的制备方法和应用，所述制备方法包括如下步骤：(1)将式(Ⅰ)所示化合物与有机碱进行混合，得到混合溶液A；将式(Ⅱ)所示化合物与羧基活化剂进行混合，得到混合溶液B；(2)将步骤(1)中的混合溶液A与混合溶液B进行混合，然后将混合产物与强酸溶液进行混合，得到式(Ⅲ)所示四酰胺基大环配体。该合成方法相比于现有技术合成方法更加绿色低毒，合成路线更加简单、合成条件易于控制，合成效率更高，成本更低，易于实现工业化生产，提高经济效益。其与过渡金属可进一步螯合得到氧化催化剂，用于对造纸、印染、制药、有机化工等工业废水处理，以及污染土壤的修复。