2-(2-bromo-6-methylphenyl)pyridine | 1182190-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-6-methylphenyl)pyridine
• CAS: 1182190-83-5
• 化学式: C₁₂H₁₀BrN
• 分子量: 248.122
• InChiKey: CEQODLJFXAALGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-6-methylphenyl)pyridine 在 四(三苯基膦)钯 、 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 C₂₇H₂₄N₂
  参考文献：
  名称：

  通过螯合辅助的 C-C 键裂解对烯丙基苯进行直接烯基化

  摘要：

  报道了一种通过铑催化的 CC 键裂解将烯丙基苯衍生物中的烯丙基直接转化为烯基的新方法。含有吡啶基和吡唑基作为导向基团的烯丙基苯与苯乙烯的烯基化反应有效地进行，得到烯基化产物。我们还开发了一种将邻异戊二烯化苯酚转化为苯胺衍生物的新方案。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03718
• 作为产物：
  描述：

  2-(邻甲苯)吡啶 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到2-(2-bromo-6-methylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Salen基超交联聚合物负载的Pd是CH卤化的有效且可回收的催化剂。

  摘要：

  在这项工作中，我们报告了首次使用一种基于Salen的超交联聚合物负载的Pd催化剂进行CH卤化。该催化剂比其均相对应的Pd（OAc）2可以更好地催化CH的溴化和氯化反应。在十个循环中它也显示出极好的可重复使用性，而没有失去催化活性。探索了广泛的底物范围，并获得了中等至优异的产量。

  DOI：

  10.1039/c9cc09781c

文献信息

• Efficient <scp>Pd‐Catalyzed</scp> C—H Oxidative Bromination of Arenes with Dimethyl Sulfoxide and Hydrobromic Acid ^†
  作者：Yizhi Yuan、Yujie Liang、Shihui Shi、Yu‐Feng Liang、Ning Jiao

  DOI：10.1002/cjoc.202000055

  日期：2020.11

  We have developed an efficient Pd‐catalyzed directed C—H bromination protocol, in which dimethyl sulfoxide (DMSO) is employed as oxidant with hydrobromic acid aqueous solution (HBr(aq)) as bromide source. The DMSO/HBr(aq) system, which is novelly and efficiently utilized in transition‐metal catalyzed C—H activation, illustrates its practicability by the operational simplicity, inexpensive and readily

  我们已经开发了一种有效的Pd催化的定向C-H溴化方案，其中使用二甲基亚砜（DMSO）作为氧化剂，氢溴酸水溶液（HBr （aq））作为溴化物源。DMSO / HBr （aq）系统在过渡金属催化的CH活化中得到了新颖而有效的利用，其操作简便，价格低廉且易于获得的起始原料以及高溴原子经济性说明了其实用性。
• Palladium-Catalyzed Aromatic C−H Halogenation with Hydrogen Halides by Means of Electrochemical Oxidation
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi、Hitoshi Mutsutani、Noboru Kobayashi、Seiya Urano、Mitsuo Sato、Shigeru Nishiyama、Takamasa Tanabe

  DOI：10.1021/ja9049228

  日期：2009.8.19

  A new strategy for catalytic functionalization of C-H bonds by means of electrochemical oxidation is described. Combination of palladium-catalyzed aromatic C-H bond cleavage and halogenation with electrochemically generated halonium ions enables highly efficient, selective halogenations of aromatic compounds in a green-sustainable manner. The required reagents for this reaction are an arene and an

  描述了一种通过电化学氧化催化功能化 CH 键的新策略。钯催化的芳族 CH 键断裂和卤化与电化学产生的卤离子相结合，能够以绿色可持续的方式高效、选择性地卤化芳族化合物。该反应所需的试剂是作为底物的芳烃和卤化氢水溶液、作为催化剂的钯盐和有机溶剂。实现有效的催化活性不需要其他添加剂，例如电解质、氧化剂或配体。还描述了使用电化学方法的几个显着优点。
• Boron‐Mediated Regioselective Aromatic C−H Functionalization via an Aryl BF ₂ Complex
  作者：Ganesh H. Shinde、Henrik Sundén

  DOI：10.1002/chem.202203505

  日期：2023.2.16

  Regioselective functionalization of 2-aryl-azaarenes N-heteroarenes and aryl aldehydes has been achieved. The reaction proceeds via a BBr3 promoted 5 and 6-membered boracycle that undergoes a ligand exchange promoted by Selectfluor to give a previously scarce aryl BF2 species. The aryl BF2 is a bench stable intermediate that can be used for the deborylative functionalization of the 2-aryl-azaarenes

  已经实现了2-芳基氮杂芳烃N-杂芳烃和芳基醛的区域选择性功能化。该反应通过 BBr 3促进的 5 元和 6 元硼环进行，该环经过 Selectfluor 促进的配体交换，得到以前稀缺的芳基 BF 2物质。芳基 BF 2是一种稳定的中间体，可用于 2-芳基-氮杂芳烃支架的脱硼功能化。
• Off/on Switching of Electric Current as a Strategy for One‐Pot Synthesis of Bromoarylpyridines by Cross‐Coupling/ C−H Bromination
  作者：Yamato Hirota、Takaya Fujie、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1002/ijch.202300087

  日期：2024.1

  (74)b 7 100 5 24 18 trace 84 aReaction conditions: 1 a (0.25 mmol), 2 a (1.5 equiv), Pd(PPh3)4 (10 mol %), Cs2CO3 (2.1 equiv), DMA/H2O (6 mL, v/v=5 : 1) in one of the chambers (anodic chamber in the following step), 80 °C, 20 h, under nitrogen, and then DMA (additional 4 mL) [anode] and HBr aq (2 M, 10 mL) with two platinum electrodes. bIsolated yield is shown in parentheses. Next, the scope of 2-bromopyridines

  氧化CH官能化形成碳杂原子键是有机合成中一种有价值的方法，因为它提供了获得有价值的官能化有机分子的便捷途径以及用于进一步转化的多功能前体。1反应通常在至少化学计量的氧化试剂存在下进行，这通常会导致原子效率下降。最近，电化学技术的应用已成为过渡金属催化的氧化CH官能化2的新兴工具，以避免使用氧化试剂。2009年，我们小组展示了过渡金属催化的C-H键断裂和使用盐酸和氢溴酸的Pd催化的C-H卤化的电化学氧化相结合的合成效用。3此后，我们报道了各种 Pd 催化的电化学 C−H 卤化反应4 ，包括使用 I 2的 C−H 碘化反应。4a 电化学反应的关键特征之一是可以通过打开和关闭电源来控制反应条件，适合应用于一锅反应。5利用这一特性，我们小组开发了一种一锅反应系统，其中钯催化剂通过电流的开/关切换来进行两种不同的催化反应（方案1A）。4a, 6在该反应中，首先在阳极氧化条件下通过 Pd(II)/Pd(IV)
• Direct Alkenylation of Allylbenzenes via Chelation-Assisted C–C Bond Cleavage
  作者：Shunsuke Onodera、Soya Ishikawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.8b03718

  日期：2018.8.8

  A novel method for direct transformation of allyl groups in allylbenzene derivatives to alkenyl groups via rhodium-catalyzed C-C bond cleavage is reported. The alkenylation with styrenes of allylbenzenes containing pyridyl and pyrazolyl groups as a directing group proceeded efficiently to give alkenylation products. We also developed a new protocol for transformation of an ortho-prenylated phenol to

  报道了一种通过铑催化的 CC 键裂解将烯丙基苯衍生物中的烯丙基直接转化为烯基的新方法。含有吡啶基和吡唑基作为导向基团的烯丙基苯与苯乙烯的烯基化反应有效地进行，得到烯基化产物。我们还开发了一种将邻异戊二烯化苯酚转化为苯胺衍生物的新方案。