[1-(1-ethyl-1-hydroxy-propyl)-octyl]-phosphonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: [1-(1-ethyl-1-hydroxy-propyl)-octyl]-phosphonic acid dimethyl ester
• 英文别名: 4-Dimethoxyphosphoryl-3-ethylundecan-3-ol
• 化学式: C₁₅H₃₃O₄P
• 分子量: 308.398
• InChiKey: OVDFNVRHUVQIIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-octyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaphospholane 2-oxide 在 盐酸 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 [1-(1-ethyl-1-hydroxy-propyl)-octyl]-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  频哪醇膦酸酯的酯交换反应制得的新型混合膦酸酯及其在醛和酮与非稳定膦酸酯的偶联反应中的应用。

  摘要：

  通过铑催化的烯烃加氢磷酸化制备烷基炔醇膦酸酯，并尝试将频哪醇衍生的烷基膦酸酯的α-去质子化导致环裂解。利用烷基频哪醇膦酸酯的开环倾向，通过在酸化的甲醇中进行酯交换反应来高产率地制备膦酸单甲酯。用醛或酮进行酯化和烷基化，得到β-羟基混合的膦酸酯。引入叔丁基和苄基膦酸酯保护基以提高β-羟基膦酸酯皂化的效率和官能团相容性。用二异丙基碳二亚胺使β-羟基膦酸单甲酯脱水，从而得到氧杂磷杂环戊烷中间体，该中间体坍塌为烯烃。

  DOI：

  10.1021/jo026834c

文献信息

• A New Horner−Wadsworth−Emmons Type Coupling Reaction between Nonstabilized β-Hydroxy Phosphonates and Aldehydes or Ketones
  作者：John F. Reichwein、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ja027658s

  日期：2003.2.19

  acid mono methyl esters with diisopropyl carbodiimide at ambient temperature leads to clean stereospecific elimination. The phosphonic acid mono alkyl esters are accessible by the selective partial saponification of dimethyl or diethyl alkyl phosphonates with NaOH or MgBr(2). Isolated yields over both hydrolysis and elimination steps average 55-75%.

  在环境温度下用二异丙基碳二亚胺处理不稳定的 β-羟基膦酸单甲酯会导致立体定向消除。膦酸单烷基酯可通过二甲基或二乙基烷基膦酸酯与 NaOH 或 MgBr(2) 的选择性部分皂化而获得。水解和消除步骤的分离产率平均为 55-75%。
• New Mixed Phosphonate Esters by Transesterification of Pinacol Phosphonates and Their Use in Aldehyde and Ketone Coupling Reactions with Nonstabilized Phosphonates
  作者：John F. Reichwein、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/jo026834c

  日期：2003.2.1

  and alkylation with aldehydes or ketones gave beta-hydroxy mixed phosphonate esters. tert-Butyl and benzylic phosphonate ester protective groups were introduced to improve the efficiency and functional group compatibility of beta-hydroxy phosphonate saponification. The beta-hydroxy phosphonic acid monomethyl esters were dehydrated with diisopropylcarbodiimide, which gave oxaphosphetane intermediates

  通过铑催化的烯烃加氢磷酸化制备烷基炔醇膦酸酯，并尝试将频哪醇衍生的烷基膦酸酯的α-去质子化导致环裂解。利用烷基频哪醇膦酸酯的开环倾向，通过在酸化的甲醇中进行酯交换反应来高产率地制备膦酸单甲酯。用醛或酮进行酯化和烷基化，得到β-羟基混合的膦酸酯。引入叔丁基和苄基膦酸酯保护基以提高β-羟基膦酸酯皂化的效率和官能团相容性。用二异丙基碳二亚胺使β-羟基膦酸单甲酯脱水，从而得到氧杂磷杂环戊烷中间体，该中间体坍塌为烯烃。