2,2'-(3,3'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(3,3'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine
• 英文别名: 2,2'-(3,3'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)dipyridine；3,3'-dimethyl-2,2'-di(pyridin-2-yl)biphenyl；2-[2-Methyl-6-(3-methyl-2-pyridin-2-ylphenyl)phenyl]pyridine；2-[2-methyl-6-(3-methyl-2-pyridin-2-ylphenyl)phenyl]pyridine
• 化学式: C₂₄H₂₀N₂
• 分子量: 336.436
• InChiKey: WEMLXBQUMYJWGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(3,3'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine 在 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 环戊醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以39%的产率得到2-(邻甲苯)吡啶
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605
• 作为产物：
  描述：

  2-(邻甲苯)吡啶 在 oxone 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以44%的产率得到2,2'-(3,3'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605

文献信息

• Catalytic meta-selective C–H functionalization to construct quaternary carbon centres
  作者：Andrew J. Paterson、Sahra St John-Campbell、Mary F. Mahon、Neil J. Press、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/c5cc03951g

  日期：——

  A ruthenium catalyzed meta-selective C–H functionalization of 2-phenylpyridines with tertiary halides is described to establish challenging quaternary carbon centres in a regioselective manner. Preliminary studies suggest the C–H functionalization proceeds through a radical process directed via a remote σ-activation.

  一种钌催化的2-苯基吡啶与三级卤代物的meta选择性C-H官能化反应被描述为以区域选择性方式建立具有挑战性的四元碳中心。初步研究表明，C-H官能化反应通过远程σ活化引导的自由基过程进行。
  
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Homo-Coupling of 2-Arylpyridines
  作者：Xiangyu Guo、Guojun Deng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200900375

  日期：2009.9

  A ruthenium-catalyzed oxidative homo-coupling reaction of 2-arylpyridines via CH activation was developed. The reaction could tolerate various functional groups on both the aryl and the pyridyl rings to afford a series of dimerized products with iron(III) chloride (FeCl3) as a stoichiometric oxidant. A tentative mechanism was proposed for this oxidative CH/CH homo-coupling.

  通过CH活化，钌催化了2-芳基吡啶的氧化均偶联反应。该反应可以耐受芳基和吡啶基环上的各种官能团，以提供一系列的二聚产物，其中氯化铁（III）（FeCl 3）作为化学计量的氧化剂。提出了这种氧化CH / CH均相偶联的初步机制。
• Ruthenium-Catalyzed C-H Bond Functionalizations of 1,2,3-Triazol-4-yl-Substituted Arenes: Dehydrogenative Couplings Versus Direct Arylations
  作者：Lutz Ackermann、Petr Novák、Rubén Vicente、Valentina Pirovano、Harish Potukuchi

  DOI：10.1055/s-0029-1220010

  日期：2010.7

  chemoselectivity of ruthenium-catalyzed C-H bond arylations on triazol-4-yl-substituted arenes was found to depend on the substitution pattern of both substrates. While various aryl chlorides led to products stemming from direct arylations, ortho-substituted aryl halides in combination with ortho-alkylated arenes preferentially resulted in oxidative homo-couplings. arylations - C-H activation - dehydrogenation

  发现在三唑-4-基取代的芳烃上钌催化的CH键芳基化的化学选择性取决于两种底物的取代方式。尽管各种芳基氯化物导致直接芳基化产生的产物，但邻位取代的芳基卤化物与邻位烷基化的芳烃结合优选导致氧化均偶联。 芳基化-CH活化-脱氢-钌-三唑
• Highly Regioselective Catalytic Oxidative Coupling Reactions:  Synthetic and Mechanistic Investigations
  作者：Kami L. Hull、Erica L. Lanni、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja065718e

  日期：2006.11.1

  A highly efficient and regioselective Pd-catalyzed method for the oxidative coupling of arylpyridine derivatives is reported. Remarkably, the reactions proceed at room temperature and are compatible with diverse functionalities, including aryl halides and thiophenes. Mechanistic studies suggest that these transformations proceed via a previously unprecedented mechanism involving two different pyridine-directed C-H activation reactions-one at a PdII center and one at PdIV.
• Cross‐Dehydrogenative Homocoupling of 2‐Aryl‐N‐heterocycles and Application to the Synthesis of Phenylpyridine Borane Dimers
  作者：Longhui Gao、Sophie Feuillastre、Gilles Clavier、Grégory Pieters

  DOI：10.1002/ejoc.202201164

  日期：——

  AbstractA method for the synthesis of 2‐aryl‐N‐heterocyclic dimers via a cross‐dehydrogenative homocoupling (homo‐CDC) has been developed using commercially available Ruthenium on charcoal as catalyst and iron trichloride as oxidant. A large variety of heterocyclic scaffolds and functional groups are tolerated and a complete regioselectivity resulting from the activation of the less sterically hindered C−H bonds was observed for meta‐substituted substrates. Starting from several homocoupling products obtained, a series of pyridine‐borane complexes was synthesized and the impact of the dimerization on their photophysical properties was studied and rationalized using theoretical calculations.