ethyl 2-(dimethoxyphosphoryl)-2-hydroxyacetate | 135253-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(dimethoxyphosphoryl)-2-hydroxyacetate
• 英文别名: Dimethyl (ethoxycarbonyl)hydroxymethyl phosphonate；ethyl 2-dimethoxyphosphoryl-2-hydroxyacetate
• CAS: 135253-58-6
• 化学式: C₆H₁₃O₆P
• 分子量: 212.139
• InChiKey: FWJCNSHJQLOOFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(dimethoxyphosphoryl)-2-hydroxyacetate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl 2-(dimethoxyphosphoryl)-2-hydroxy-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基-α-羟基三烷基膦酸酯的碱催化直接醛醇化

  摘要：

  通过 P : α-羟基三烷基膦酸酯与醛的催化直接醛醇加成得到 α-羟基-β-膦酰氧基酯产物（见方案）。完全取代的乙醇酸烯醇酯中间体是在温和条件下通过 [1,2] 膦酸-磷酸重排原位生成的。手性亚氨基正膦催化剂的应用实现了高对映选择性和反应非对映控制的显着增强。

  DOI：

  10.1002/anie.201200559
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 磷酸二甲酯 在 对甲苯磺酸一水合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以71%的产率得到ethyl 2-(dimethoxyphosphoryl)-2-hydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  合成 2-Keto-3-deoxy-D-xylonate 和 2-Keto-3-deoxy-L-arabinonate 作为立体化学探针，用于证明硫化叶菌对 D-木糖和 L-阿拉伯糖的代谢混杂

  摘要：

  2-酮基-3-脱氧的实用合成d -xylonate（d -KDX）和2-酮基-3-脱氧大号-arabinonate（大号-KDA）依赖于2-的阴离子的反应- [（叔已开发出-丁基二甲基甲硅烷基）氧基]-2-（二甲氧基磷酰基）乙酸酯与对映纯甘油醛丙酮化物，然后对所得O-甲硅烷基-烯醇酯进行全局脱保护。这使我们能够确认来自古生菌Sulfolobus solfataricus的 2-酮-3-脱氧-D-葡萄糖酸醛缩酶表现出良好的催化活性，可以催化这两种对映异构体的逆羟醛裂解得到丙酮酸和乙醇醛。这种醛缩酶对这些对映异构醛醇底物的立体化学混杂性证实了该生物体采用代谢混杂的途径来分解代谢 C5-糖D-木糖和L-阿拉伯糖。

  DOI：

  10.1002/chem.201203489

文献信息

• Efficient Large Scale Syntheses of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-manno-2-octulosonic acid (Kdo) and Its Derivatives
  作者：Yingle Feng、Jie Dong、Fangyuan Xu、Aiyun Liu、Li Wang、Qi Zhang、Yonghai Chai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00901

  日期：2015.5.15

  An efficient method to rapidly synthesize 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid (Kdo) and its derivatives in large scale has been developed. Starting from d-mannose, the di-O-isopropylidene derivative of Kdo ethyl ester was prepared in three steps on a scale of more than 40 g in one batch in an overall yield of 75–80% without any intermediate purification. Kdo, Kdo glycal, and 2-acetylated Kdo ester were

  快速高效的方法合成3-脱氧d -manno -2-辛酮糖酸（KDO）及其在大规模衍生物已被开发。从d-甘露糖开始，分三批以超过40 g的规模分三步制备Kdo乙酯的二-O-异亚丙基衍生物，总产率为75-80％，无需任何中间纯化。由Kdo乙酯的二-O-异亚丙基衍生物快速高产率地合成了Kdo，Kdo糖基和2-乙酰化的Kdo酯。通过使用t - BuOH作为质子源，通过α-异构体的差向异构化，以高立体选择性获得2-脱氧-β-Kdo酯。
• 3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸铵盐的合成方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN103012507B

  公开（公告）日：2016-08-03

  本发明涉及一种3?脱氧?D?甘露?2?辛酮糖酸铵盐的合成方法，通过以D?甘露糖为原料，与2,2?二甲氧基丙烷反应，将其2,3位和5,6位羟基用亚异丙基保护，得到式I中间体，式I与式II2?二甲氧基氧磷基?2?二甲基叔丁基硅氧基乙酸乙酯反应，得到式III中间体，式III脱除硅醚保护基后，形成分子内半缩酮，得到式IV中间体，式IV经脱保护、皂化、成铵盐反应，得到最终产物3?脱氧?D?甘露?2?辛酮糖酸铵盐，该方法原料便宜易得，反应条件温和，操作简便，安全性高，路线总收率高，其最终产物的纯化处理简单，质量稳定，因此，本发明的合成方法使总成本得到了大大降低，适合大规模工业化生产的需求。
• Syntheses of 2-Keto-3-deoxy-<scp>D</scp>-xylonate and 2-Keto-3-deoxy-<scp>L</scp>-arabinonate as Stereochemical Probes for Demonstrating the Metabolic Promiscuity of<i>Sulfolobus solfataricus</i>Towards<scp>D</scp>-Xylose and<scp>L</scp>-Arabinose
  作者：Robert M. Archer、Sylvain F. Royer、William Mahy、Caroline L. Winn、Michael J. Danson、Steven D. Bull

  DOI：10.1002/chem.201203489

  日期：2013.2.18

  conate aldolase from the archaeon Sulfolobus solfataricus demonstrates good activity for catalysis of the retro‐aldol cleavage of both these enantiomers to afford pyruvate and glycolaldehyde. The stereochemical promiscuity of this aldolase towards these enantiomeric aldol substrates confirms that this organism employs a metabolically promiscuous pathway to catabolise the C5‐sugars D‐xylose and L‐arabinose

  2-酮基-3-脱氧的实用合成d -xylonate（d -KDX）和2-酮基-3-脱氧大号-arabinonate（大号-KDA）依赖于2-的阴离子的反应- [（叔已开发出-丁基二甲基甲硅烷基）氧基]-2-（二甲氧基磷酰基）乙酸酯与对映纯甘油醛丙酮化物，然后对所得O-甲硅烷基-烯醇酯进行全局脱保护。这使我们能够确认来自古生菌Sulfolobus solfataricus的 2-酮-3-脱氧-D-葡萄糖酸醛缩酶表现出良好的催化活性，可以催化这两种对映异构体的逆羟醛裂解得到丙酮酸和乙醇醛。这种醛缩酶对这些对映异构醛醇底物的立体化学混杂性证实了该生物体采用代谢混杂的途径来分解代谢 C5-糖D-木糖和L-阿拉伯糖。
• Base-Catalyzed Direct Aldolization of α-Alkyl-α-Hydroxy Trialkyl Phosphonoacetates
  作者：Michael T. Corbett、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1002/anie.201200559

  日期：2012.5.7

  Pass the P: Catalytic direct aldol addition of α‐hydroxy trialkyl phosphonacetates to aldehydes affords α‐hydroxy‐β‐phosphonyloxy ester products (see scheme). The fully substituted glycolate enolate intermediate is generated in situ under mild conditions by a [1,2] phosphonate–phosphate rearrangement. High enantioselectivity and dramatic enhancement of reaction diastereocontrol is realized by the application

  通过 P : α-羟基三烷基膦酸酯与醛的催化直接醛醇加成得到 α-羟基-β-膦酰氧基酯产物（见方案）。完全取代的乙醇酸烯醇酯中间体是在温和条件下通过 [1,2] 膦酸-磷酸重排原位生成的。手性亚氨基正膦催化剂的应用实现了高对映选择性和反应非对映控制的显着增强。