1-(Diphenylphosphino)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene | 125050-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(Diphenylphosphino)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene
• 英文别名: 1-(Diphenylphosphanyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadien；1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienyldiphenylphosphine；diphenylphosphino(tetramethyl)cyclopentadiene；diphenyl(tetramethylcyclopentadienyl) phosphane；Ph2P-C5Me4H；Diphenyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)phosphane
• CAS: 125050-56-8
• 化学式: C₂₁H₂₃P
• 分子量: 306.387
• InChiKey: DNXLRCRSWRMISR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.0±34.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Diphenylphosphino)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 1-(diphenylphosphanyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  研究新型和已知的环戊二烯基膦的再研究：[1,5]σ重排的新闻

  摘要：

  与以前的报道相反，发现Ph 2 P（C 5 HMe 4）（1）经历了质子重排。提出了进行这种反应的环戊二烯基膦的第一个详细研究。观察到的两个互变异构体1中的一个代表动力学产物，另一个是热力学产物。两种异构体在化学反应性方面表现出明显的差异。确定了异构化过程的热力学和动力学数据。一种新型的富电子环戊二烯基膦，二酰胺磷（Me 2 N）2 P（C 5 HMe 4）（2），经过合成后也发现发生了质子重排。异构化过程的特征与1的发现完全一致。通过单晶X射线衍射分析确定了2的动力学产物的分子结构。Me 2 P（C 5 H 4 t Bu）（3）作为另一种新颖的环戊二烯基膦出现。关于互变异构体的分子结构，详细研究了在热力学平衡中3的异构体的混合物。这项研究的结果建议对母体化合物Ph 2 P（C 5 H提出了4 t Bu）（4）的发现，并在某些细节上与先前的报告有所不同。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.05.001
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(Diphenylphosphino)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  研究新型和已知的环戊二烯基膦的再研究：[1,5]σ重排的新闻

  摘要：

  与以前的报道相反，发现Ph 2 P（C 5 HMe 4）（1）经历了质子重排。提出了进行这种反应的环戊二烯基膦的第一个详细研究。观察到的两个互变异构体1中的一个代表动力学产物，另一个是热力学产物。两种异构体在化学反应性方面表现出明显的差异。确定了异构化过程的热力学和动力学数据。一种新型的富电子环戊二烯基膦，二酰胺磷（Me 2 N）2 P（C 5 HMe 4）（2），经过合成后也发现发生了质子重排。异构化过程的特征与1的发现完全一致。通过单晶X射线衍射分析确定了2的动力学产物的分子结构。Me 2 P（C 5 H 4 t Bu）（3）作为另一种新颖的环戊二烯基膦出现。关于互变异构体的分子结构，详细研究了在热力学平衡中3的异构体的混合物。这项研究的结果建议对母体化合物Ph 2 P（C 5 H提出了4 t Bu）（4）的发现，并在某些细节上与先前的报告有所不同。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.05.001

文献信息

• Cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN Complexes) of metals of the third and fourth group and of the lanthanoids
  申请人：Sundermeyer Jörg

  公开号：US20110034715A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  The present invention concerns cyclopentadienylphosphazene complexes (CpPN complexes) of the metals of the third and fourth group and of the lanthanoids with the exception of lutetium. The complexes according to the present invention are isolobal and isoelectronic to [(CpSiN)TiR 2 ] complexes. Exactly one CpPN unit is present in the complexes according to the present invention. In all complexes according to the present invention, the cyclopentadienyl unit of CpPN represents a monodentate, anionic ligand of the metal atom. Furthermore, the metal atom is bound to further anionic ligands. In a preferred embodiment, both the cyclopentadienyl unit and the nitrogen atom are bound within CpPN to the metal atom, so that CpPN then represents a bidentate ligand. Complexes according to the present invention, in which CpN represents a bidentate ligand, are CpPN-constrained geometry complexes (CpPN-CGC). Furthermore, methods are provided for the in situ production of the complexes according to the present invention. The CpPN complexes can be electrically neutral or can be present as cationic complexes. Cationic complexes are formed by replacing one of the other anionic ligands of the metal atom by a neutral ligand; counterions of the cationic CpPN complexes are preferably fluoroborate, tetraphenyl borate, tetrakis-(3,5-trifluormethylphenyl)borate. The production is carried out in situ by reacting a metal halide with a protonated cyclopentadienylphosphazene CpPNH and an alkaline or alkaline earth salt of the desired other anionic ligand. The complexes according to the present invention are suitable for being used as catalysts for the hydroamination and polymerization of olefins.

  本发明涉及第三和第四族金属以及除镥外的镧系金属的环戊二烯基磷氮杂环烷配合物（CpPN配合物）。根据本发明的配合物与[(CpSiN)TiR2]复合物是同系和同电子的。根据本发明的配合物中存在一个CpPN单元。在根据本发明的所有配合物中，CpPN的环戊二烯基单元代表金属原子的单齿阴离子配体。此外，金属原子与进一步的阴离子配体结合。在一种首选实施例中，环戊二烯基单元和氮原子都与金属原子结合在CpPN内，因此CpPN表示双齿配体。根据本发明的配合物中，CpN表示双齿配体的配合物是CpPN约束几何配合物（CpPN-CGC）。此外，提供了根据本发明的配合物的原位生产方法。CpPN配合物可以是电中性的，也可以存在为阳离子配合物。阳离子配合物是通过用中性配体替换金属原子的其他阴离子配体之一来形成的；阳离子CpPN配合物的对离子首选为氟硼酸盐，四苯硼酸盐，四(3,5-三氟甲基苯基)硼酸盐。生产是通过将金属卤化物与质子化的环戊二烯基磷氮杂环烷CpPNH和所需其他阴离子配体的碱性或碱土盐反应来进行的。根据本发明的配合物适用于用作烯烃的氢胺化和聚合的催化剂。
• Diphosphanylmetallocenes of Main‐Group Elements
  作者：Carsten Müller、Joshua Warken、Volker Huch、Bernd Morgenstern、Inga‐Alexandra Bischoff、Michael Zimmer、André Schäfer

  DOI：10.1002/chem.202005198

  日期：2021.4.12

  reactivity and coordination chemistry were investigated. Transmetalation of these magnesocenes gives access to group 14 metallocenes (tetrelocenes), as well as to group 15 stibonocenes. These s‐ and p‐block metallocenes represent a novel class of bis(phosphanyl) ligands, exhibiting Lewis‐amphiphilic character. Their coordination chemistry towards different transition‐metal and main‐group fragments was

  合成了几种 1,1'-二膦基取代的茂金属镁（二茂镁），对其结构进行了表征，并研究了它们的反应性和配位化学。这些茂金属的金属转移可得到第 14 族茂金属（四茂）以及第 15 族锑茂。这些s-和p-嵌段茂金属代表了一类新型双(膦酰基)配体，表现出路易斯两亲性特征。研究了它们对不同过渡金属和主族片段的配位化学，并提出了不同的配合物。
• Phosphazene-Functionalized Cyclopentadienyl and Its Derivatives Ligated Rare-Earth Metal Alkyl Complexes: Synthesis, Structures, and Catalysis on Ethylene Polymerization
  作者：Zhongbao Jian、Alex R. Petrov、Noa K. Hangaly、Shihui Li、Weifeng Rong、Zehuai Mou、Konstantin A. Rufanov、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer、Dongmei Cui

  DOI：10.1021/om300263p

  日期：2012.6.11

  bis(alkyl) complex 4a, [C5HMe3(η3-CH2)–PPh2═N–C6H3iPr2]Lu(CH2SiMe3)2(thf), and a bis(alkyl) complex 4b, (C5Me4–PPh2═N–C6H3iPr2)Lu(CH2SiMe3)2, were isolated. The protonolysis reaction of the IndPN-type ligands C9H7–PPh2═N–C6H3R2 (R = Me, L3(Me); R = Et, L3(Et); R = iPr, L3(iPr)) with Ln(CH2SiMe3)3(thf)2 (Ln = Sc, Y, and Lu) generated the IndPN-type bis(alkyl) complexes 5a–5c, 6, and 7a–7c, selectively

  LN的治疗（CH 2森达3）3（THF）2（Ln为SC，Y，和Lu）与1个当量CpPN型的配体C ^ 5 ħ 4 ═PPh 2 -NH-C 6 H ^ 3 - [R 2（R = Me，L 1（Me） ; R = i Pr，L 1（i Pr））在室温下容易产生相应的CpPN型双（烷基）配合物1和2a - 2c。将3当量的LiCH 2 SiMe 3加入到以下混合物中L 1（i Pr）和LnCl 3（thf）2（Ln = Sm和Nd）也提供了CpPN型双（烷基）配合物2d和2e。在CP部分结合到中心金属在古典η 5在所有CpPN型模式络合物1和2。相反，Cp Me PN型配体C 5 Me 4 H–PPh 2 2N–C 6 H 3 R 2（R = Me，L 2（Me） ; R = i Pr，L 2（i Pr））表现不同。L 2（Me）不与Sc（CH2SiMe3）3（thf）2反应。类似地，即使在50℃下，L
• Schumann, Herbert; Ghodsi, Tahereh; Esser, Lothar, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 3, p. 591 - 594
  作者：Schumann, Herbert、Ghodsi, Tahereh、Esser, Lothar、Hahn, Ekkehard

  DOI：——

  日期：——
• Schumann, Herbert, Pure and Applied Chemistry, 1991, vol. 63, p. 813 - 820
  作者：Schumann, Herbert

  DOI：——

  日期：——