s-butylmethylidenemalononitrile | 103766-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: s-butylmethylidenemalononitrile
• 英文别名: 2-(2-Methylbutylidene)propanedinitrile
• CAS: 103766-23-0
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: SIEPWJKQOWFGOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  s-butylmethylidenemalononitrile 、 丙二腈 在 溴 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到1,1,2,2-tetracyano-3-ethyl-3-methylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过唯一的溴直接作用一锅法级联组装亚烷基丙二腈和丙二腈的3-取代四氰基环丙烷

  摘要：

  发现了新的级联反应：仅通过溴的直接作用，由亚烷基丙二腈和丙二腈形成环丙烷。在EtOH–H 2 O溶液中溴水溶液对等量的亚烷基丙二腈和丙二腈的作用导致形成3–取代的1,1,2,2-四氰基环丙烷，产率为55–98％。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2009.11.010
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁醛 、 丙二腈 在 alkaline-treated hierarchical Na-USY₃₈₅ zeolite (molar Si/Al ratio: 385) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 s-butylmethylidenemalononitrile
  参考文献：
  名称：

  Hierarchical high-silica zeolites as superior base catalysts

  摘要：

  在过去的四十多年中，沸石基催化剂的设计依赖于富铝框架与碱金属阳离子（优选Cs+）的交换。然而，受限于接入和扩散的中等活性，以及高铯含量（通常超过30%）所带来的高制造成本，迄今为止，这些催化剂的工业应用一直受到阻碍。在此，我们发现高硅USY沸石在精细化工行业相关的多种碱催化反应及生物燃料升级中，优于铝富集的同类催化剂。通过后合成改性引入晶内介孔网络，缓解扩散限制，这类材料的优势得以增强。例如，所得到的无阳离子层级USY在Knoevenagel缩合反应中的活性比基准的Cs–X高出多达30倍，而在液相（硝基）醛缩合反应中也获得了类似的结果。此外，在丙醛的气相醛缩合反应中，高硅沸石相比含铯沸石甚至强固体碱（如MgO）提供了更优越的活性、选择性和使用寿命。我们将介孔性和内在沸石特性（如晶体结构）之间复杂的相互作用进行解耦，并量化了依赖于反应物大小的层级结构对催化剂有效性的提升。获得的结果为解决沸石催化的缺陷迈出了重要一步，从而重新激发了其在工业应用中的潜力。

  DOI：

  10.1039/c3sc51937f

文献信息

• The Effect of Substituents on the Pyridine Ring in the Diastereoselective Cyclopropa- nation Reaction of Pyridinium Ylides Bear- ing an 8-Phenylmenthyl Ester Group
  作者：Satoshi Kojima、Kouji Fujitomo、Yoshiaki Itoh、Kyoko Hiroike、Masaaki Murakami、Katsuo Ohkata

  DOI：10.3987/com-05-s(t)56

  日期：——

  The reaction between β-substituted methylidenemalononitriles and the ylide from (-)-8-phenylmenthyl α-pyridiniumacetate, which affords activated cyclopropanes bearing two cyano groups and one carboxylic ester group, was examined. The trans isomer was obtained in up to 91:9 diastereoselectivity under optimized solvent conditions for the t-butyl substituted substrate. The selectivity increased to 96:4

  研究了 β-取代的亚甲基丙二腈与 (-)-8-苯基薄荷基 α-吡啶鎓乙酸酯的内鎓盐之间的反应，得到带有两个氰基和一个羧酸酯基的活化环丙烷。在叔丁基取代底物的优化溶剂条件下，反式异构体的非对映选择性高达 91:9。使用 4-甲氧基吡啶代替吡啶时选择性增加到 96:4，而 N,N-二乙基烟酰胺的选择性通常较低。通过 X 射线结构分析确定主要的 4-吡啶基取代的环丙烷为反式 1R。
• Chloride ion pairs as catalysts for the alkylation of aldehydes and ketones with C–H acidic compounds
  作者：Camille Carrignon、Philippe Makowski、Markus Antonietti、Frédéric Goettmann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.013

  日期：2009.8

  Chloride anions associated with various soft cations (like tetraalkyl ammoniums, alkyl imidazoliums or pyridiniums) were shown to be able to promote the alkylation of carbonyl derivatives with acidic compounds, as exemplified on Knoevenagel and aldol condensations under relatively mild conditions. This activity was attributed to an enhanced nucleophilicity of the chlorine anion, originating from a

  与各种软阳离子（如四烷基铵，烷基咪唑鎓或吡啶鎓）相关的氯阴离子显示出能够促进羰基衍生物与酸性化合物的烷基化作用，例如在相对温和的条件下进行的Knoevenagel和Aldol缩合反应。该活性归因于氯阴离子的亲核性增强，这源于阴离子与阳离子之间的软度/硬度失配。
• Aliphatic aldehydes in multicomponent syntheses of 4-alkyl-substituted partially hydrogenated quinolines, fused 4H-pyrans, and 2-amino-4-ethyl-5-methylbenzene-1,3-dicarbonitrile
  作者：V. D. Dyachenko、A. N. Chernega

  DOI：10.1134/s1070428006040142

  日期：2006.4

  The Knoevenagel condensation of aliphatic aldehydes with CH acids, malonodinitrile, cyanothioacetamide, cyclohexane-1,3-dione, dimedone, 4-hydroxycoumarin, 3-aminophenol, and N-(cyclohex-1-enyl)morpholine leads to formation of 4-alkyl-substituted partially hydrogenated quinolines, fused 4H-pyrans, and 2-amino-4-ethyl-5-methylbenzene-1,3-dicarbonitrile. The structure of the latter was proved by the X-ray diffraction data.
• Hierarchical high-silica zeolites as superior base catalysts
  作者：Tobias C. Keller、Stéphane Isabettini、Danny Verboekend、Elodie G. Rodrigues、Javier Pérez-Ramírez

  DOI：10.1039/c3sc51937f

  日期：——

  For more than four decades, the design of zeolite base catalysts has relied on the application of aluminium-rich frameworks exchanged with alkali metal cations (preferably Cs+). However, moderate activity associated with access and diffusion limitations, and high manufacturing costs associated with high caesium content (typically over 30%) have hampered their industrial implementation so far. Herein, we have discovered that high-silica USY zeolites outperform their Al-rich counterparts in a variety of base-catalysed reactions of relevance in the fine chemical industry, as well as in the upgrading of biofuels. The benefits of this class of materials are amplified upon the alleviation of diffusion constraints through the introduction of a network of intracrystalline mesopores by post-synthetic modification. For example, the resulting cation-free hierarchical USY provides an up to 30-fold Knoevenagel condensation activity compared to the benchmark Cs–X, and similar observations were made upon application in liquid-phase (nitro)aldol reactions. Moreover, in the gas-phase aldol condensation of propanal, high-silica zeolites provide superior activity, selectivity, and lifetime compared to caesium-containing zeolites and even a strong solid base such as MgO. We decouple the complex interplay between mesoporosity and intrinsic zeolitic properties such as crystallinity, and quantify the increase in catalyst effectiveness upon hierarchical structuring as a function of reactant size. The obtained results are a major step to resolve the drawbacks of zeolites catalysis and thereby revitalise their potential for industrial application.

  在过去的四十多年中，沸石基催化剂的设计依赖于富铝框架与碱金属阳离子（优选Cs+）的交换。然而，受限于接入和扩散的中等活性，以及高铯含量（通常超过30%）所带来的高制造成本，迄今为止，这些催化剂的工业应用一直受到阻碍。在此，我们发现高硅USY沸石在精细化工行业相关的多种碱催化反应及生物燃料升级中，优于铝富集的同类催化剂。通过后合成改性引入晶内介孔网络，缓解扩散限制，这类材料的优势得以增强。例如，所得到的无阳离子层级USY在Knoevenagel缩合反应中的活性比基准的Cs–X高出多达30倍，而在液相（硝基）醛缩合反应中也获得了类似的结果。此外，在丙醛的气相醛缩合反应中，高硅沸石相比含铯沸石甚至强固体碱（如MgO）提供了更优越的活性、选择性和使用寿命。我们将介孔性和内在沸石特性（如晶体结构）之间复杂的相互作用进行解耦，并量化了依赖于反应物大小的层级结构对催化剂有效性的提升。获得的结果为解决沸石催化的缺陷迈出了重要一步，从而重新激发了其在工业应用中的潜力。
• One-pot cascade assembling of 3-substituted tetracyanocyclopropanes from alkylidenemalononitriles and malononitrile by the only bromine direct action
  作者：Anatolii N. Vereshchagin、Michail N. Elinson、Nikita O. Stepanov、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1016/j.mencom.2009.11.010

  日期：2009.11

  The new cascade reaction was found: the formation of cyclopropanes from alkylidenemalononitriles and malononitrile by the only bromine direct action; the action of aqueous bromine on the equal amounts of alkylidenemalononitriles and malononitrile in EtOH–H 2 O solutions results in the formation of 3-substituted 1,1,2,2-tetracyanocyclopropanes in 55–98% yields.

  发现了新的级联反应：仅通过溴的直接作用，由亚烷基丙二腈和丙二腈形成环丙烷。在EtOH–H 2 O溶液中溴水溶液对等量的亚烷基丙二腈和丙二腈的作用导致形成3–取代的1,1,2,2-四氰基环丙烷，产率为55–98％。