2-trifluoromethyl-4-nitrophenyl p-nitrophenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2-trifluoromethyl-4-nitrophenyl p-nitrophenylacetate
• 英文别名: [4-Nitro-2-(trifluoromethyl)phenyl] 2-(4-nitrophenyl)acetate
• 化学式: C₁₅H₉F₃N₂O₆
• 分子量: 370.241
• InChiKey: DVKHYKQDIBKNED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trifluoromethyl-4-nitrophenyl p-nitrophenylacetate 在 N-异丙基苯甲酰胺 、 Bz(i-Pr)NH₂⁽¹⁺⁾ 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-nitrophenylketene 、 4-Nitro-2-trifluoromethyl-phenol anion
  参考文献：
  名称：

  在MeCN水溶液中，由R2NH / R2NH2 +促进的苯乙酸芳基酯形成酮的消除。E2和E1cb之间的机械边界。

  摘要：

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4-NO2C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1），NO2（2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和NO2时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = NO2）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = NO2）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。

  DOI：

  10.1021/jo025555m
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯乙酸 、 2-三氟甲基-4-硝基苯酚 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以25%的产率得到2-trifluoromethyl-4-nitrophenyl p-nitrophenylacetate
  参考文献：
  名称：

  在MeCN水溶液中，由R2NH / R2NH2 +促进的苯乙酸芳基酯形成酮的消除。E2和E1cb之间的机械边界。

  摘要：

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4-NO2C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1），NO2（2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和NO2时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = NO2）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = NO2）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。

  DOI：

  10.1021/jo025555m

文献信息

• Ketene-Forming Eliminations from Aryl Phenylacetates Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺ in Aqueous MeCN. Mechanistic Borderline between E2 and E1cb
  作者：Bong Rae Cho、Hyun Cheol Jeong、Yoon Je Seung、Sang Yong Pyun

  DOI：10.1021/jo025555m

  日期：2002.7.1

  Elimination reactions of 2-X-4-NO2C6H3CH2C(O)OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H (1), NO2 (2)] promoted by R2NH/R2NH2+ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. The base-promoted eliminations from 1 proceeded by the E2 mechanism when Y = Cl, CF3, and NO2. The mechanism changed to the competing E2 and E1cb mechanisms by the poorer leaving groups (Y = H, OMe) and to the E1cb extreme by the strongly electron-withdrawing

  在70 mol％MeCN（aq）中由R2NH / R2NH2 +促进的2-X-4-NO2C6H3CH2C（O）OC6H3-2-Y-4-NO2 [X = H（1），NO2（2）]的消除反应已经完成动力学研究。当Y = Cl，CF3和NO2时，通过E2机制从1开始进行碱促消除。该机制由较差的离去基团（Y = H，OMe）变为竞争性的E2和E1cb机制，而由强吸电子的β-芳基（2，X = NO2）转变为E1cb极端。为消除1而计算出的beta = 0.14和beta（lg）= 0.10-0.21的值（Y = NO2）表示类似质子的过渡态，质子转移程度较小，Cα-OAr键断裂。离开的基团较差时，质子转移的程度增加，而离开的基团较弱时，离去基团键的裂解程度增加。也，k（1）和k（-1）/ k（2）值随反应物结构变化的变化与E1cb机制一致。根据这些结果，提出了从E2到E1cb极值机制转变的合理途径。