Selective Acid-Catalyzed Hydroarylation of Nonactivated Alkenes with Aniline Assisted by Hexafluoroisopropanol
作者:Gongming Peng、Anaelle Humblot、Raphael Wischert、Karine De Oliveira Vigier、Fan Jiang、Marc Pera-Titus、François Jérôme
DOI:10.1021/acs.joc.1c02197
日期:2021.12.17
longstanding goal of catalysis, as it requires one to simultaneously address two important goals: (1) the very low reactivity of nonactivated alkenes and (2) control of the hydroarylation/hydroamination selectivity. As a result, the hydroarylation of aniline is mostly restricted to activated alkenes (i.e., featuring ring strain, conjugation, or activation with electron-donating or -withdrawing groups). Here
未活化烯烃与苯胺的催化加氢芳基化反应是一项备受关注的反应,旨在提供 C 官能化的苯胺衍生物,这些衍生物是制造聚氨酯的重要前体。然而,该反应仍然是催化的长期目标,因为它需要同时解决两个重要目标:(1)未活化烯烃的极低反应性和(2)加氢芳基化/加氢胺化选择性的控制。因此,苯胺的加氢芳基化主要限于活化的烯烃(即具有环应变、共轭或用给电子或吸电子基团活化)。在这里,我们展示了三氟甲磺酸铋和六氟异丙醇 (HFIP) 的组合导致形成能够促进各种未活化烯烃(例如 1-辛烯、1-庚烯和 1-十一烯等)加氢芳基化的高活性催化物质, 苯胺具有高选择性 (71–92%)。通过结合实验和计算研究,我们提出了一种反应途径,其中 HFIP 通过与三氟甲磺酸盐阴离子的 H 键相互作用稳定决定速率的过渡态,从而帮助酸催化剂进行未活化烯烃的加氢芳基化。从实用的角度来看,这项工作为从两种廉价且丰富的原料中以 100% 原子经济的方式催化获得