(cyclohex-2-en-1-ylmethyl)benzene | 4714-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (cyclohex-2-en-1-ylmethyl)benzene
• 英文别名: Benzene, (2-cyclohexen-1-ylmethyl)-；cyclohex-2-en-1-ylmethylbenzene
• CAS: 4714-10-7
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: SSZQNIRPDNESTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  0.957 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 二苯基二硒醚 、 (cyclohex-2-en-1-ylmethyl)benzene 在 氧气 、 C₄₇H₃₈Cl₃CuO₄OsP₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以79%的产率得到((1S,2R,6S)-2-benzyl-6-methoxycyclohexyl)(phenyl)selane
  参考文献：
  名称：

  金属-金属芳烃催化体系对未活化脂肪烯烃的选择性双官能化

  摘要：

  有机金属催化剂的设计对于催化反应的发展至关重要。在此，我们描述了一种具有双金属、金属芳烃和钳形配合物特征的异金属[Os-Cu]配合物。该配合物可作为一种高效催化剂，用于未活化烯烃的选择性氨基和氧硒化。提供了 80 多个示例，包括此类反应中具有挑战性的不对称脂肪族烯烃和胺基亲核试剂的底物。这些反应产生具有良好收率和高水平化学、区域和立体选择性的 1,2-双官能化产物。我们的研究揭示了以下内容：（i）通常惰性的锇中心激活N - 或O- 中心的亲核试剂。(ii) 铜-锇键及其协同效应通过使反应组分靠近，在控制选择性方面发挥着重要作用。(iii) 金属芳族部分有助于稳定中间体。这些发现为基于金属-金属芳烃协同效应的催化剂设计提供了一个多功能平台，这是以前用双金属配合物无法实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12586
• 作为产物：
  描述：

  (cyclohex-2-enylsulfonyl)benzene 在 palladium diacetate 、 正丁基锂 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (cyclohex-2-en-1-ylmethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Integrated Chemical Process. One-Pot Preparation of Olefins by Alkylation and Desulfonylation

  摘要：

  在碱性条件下，烷基化反应与还原脱磺基反应的集成，影响了一锅法合成多种烯烃。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.1025

文献信息

• Umpolung of Carbonyl Groups as Alkyl Organometallic Reagent Surrogates for Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Dianhu Zhu、Leiyang Lv、Chen-Chen Li、Sosthene Ung、Jian Gao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201809112

  日期：2018.12.10

  carbon nucleophiles is difficult and remains a major challenge. Reported here is a highly chemo‐ and regioselective direct palladium‐catalyzed C‐allylation of hydrazones, generated from carbonyls, as a source of umpolung unstabilized alkyl carbanions and surrogates of alkyl organometallic reagents. Contrary to classical allylation techniques, this umpolung reaction utilizes hydrazones prepared not

  钯催化的非稳定碳亲核试剂的烯丙基烷基化是困难的，并且仍然是一个重大挑战。此处报道的是羰基生成的的高度化学和区域选择性直接钯催化的C的C-烯丙基化，其为未稳定的烷基化碳烷基碳负离子和烷基有机金属试剂的替代物。与经典的烯丙基化技术相反，该紧缩反应利用不仅由芳基醛而且还由烷基醛和酮制备的作为可再生原料。通过提供高效，选择性的催化替代方法来代替传统的高反应性烷基有机金属试剂的使用，该策略可补充钯催化的不稳定的亲核试剂与烯丙基亲电试剂的偶联。
• Integrated chemical process. Construction of highly substituted allylic moieties from allylic sulfones in one-pot
  作者：Akihiro Orita、Akihiro Watanabe、Hiroshi Tsuchiya、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00053-8

  日期：1999.3

  According to “integrated chemical process”, a novel one-pot process for construction of highly substituted allylic moieties has been achieved. A series of alkylation of allylic sulfones and palladium-catalyzed reductive desulfonylation by use of LiBHEt3 is integrated. The double alkylation furnishes more substituted olefins. Use of arylzinc compounds in place of the hydride enables electrophilic a

  根据“综合化学过程”，已经实现了用于构建高度取代的烯丙基部分的新颖的一锅法。整合了一系列使用LiBHEt 3进行的烯丙基砜烷基化和钯催化的还原性脱磺酰化反应。双烷基化提供更多取代的烯烃。使用芳基锌化合物代替氢化物可以在一锅中进行亲电烷基化/亲核芳基化。与相应的逐步过程相比，集成过程提供了更高的总产量。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Palladium-Catalyzed Electrochemical Allylic Alkylation between Alkyl and Allylic Halides in Aqueous Solution
  作者：Yin-Long Lai、Jing-Mei Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00473

  日期：2017.4.21

  A new route for the direct cross-coupling of alkyl and allylic halides using electrochemical technique has been developed in aqueous media under air. Catalyzed by Pd(OAc)2, the Zn-mediated allylic alkylations proceed smoothly between a full range of alkyl halides (primary, secondary, and tertiary) and substituted allylic halides. Protection–deprotection of acidic hydrogen in the substrates is avoided

  在空气中的水性介质中，已经开发出了一种使用电化学技术直接交叉偶联烷基卤化物和烯丙基卤化物的新途径。在Pd（OAc）2的催化下，Zn介导的烯丙基烷基化反应在各种烷基卤化物（伯，仲和叔）和取代的烯丙基卤化物之间平稳进行。避免了底物中酸性氢的保护-去保护。
• Free Radical Chemistry of β-Lactones. Arrhenius Parameters for the Decarboxylative Cleavage and Ring Expansion of 2-Oxetanon-4-ylcarbinyl Radicals. Facilitation of Chain Propagation by Catalytic Benzeneselenol
  作者：David Crich、Xue-Sheng Mo

  DOI：10.1021/ja980447w

  日期：1998.8.1

  loss of carbon dioxide to provide allyl radicals. When the initial radical is generated from a bromolactone with Bu3SnH and AIBN, chain propagation is poor owing to the relatively slow abstraction of hydrogen from the stannane by the allyl radical. The inclusion of catalytic Ph2Se2, reduced in situ to PhSeH, provides for much smoother cleaner reactions because of the better hydrogen donating capacity

  2-Oxetanon-4-ylcarbinyl 自由基容易开环，CO 键断裂，得到 3-丁烯氧基自由基，而 3-丁烯氧基自由基又会失​​去二氧化碳以提供烯丙基自由基。当初始自由基由具有 Bu3SnH 和 AIBN 的溴内酯生成时，由于烯丙基自由基从锡烷中提取氢的速度相对较慢，因此链增长很差。由于硒醇具有更好的供氢能力，因此包含催化性 Ph2Se2，原位还原为 PhSeH，可提供更顺畅、更清洁的反应。衍生自 6-benzyl-1-(bromomethyl)-8-oxa-7-oxobicyclo[4.2.0] 辛烷的 oxetanon-4-ylcarbinyl 自由基是异常的，并且在与断裂过程的竞争中经历了自由基环扩张。提出了这种异常的可能原因，以及碎片和重排的 Arrhenius 函数。还介绍了简单的 2-oxetanon-4-yl 自由基断裂的 Arrhenius 函数。描述的条件是...