3-Phenyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene | 10437-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: 3-Phenyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene
• 英文别名: 3-phenyl-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene；3-phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene；3-Phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-en；3-Phenyl-2-oxa-3-azabicyclo <2.2.2 > oct-5-en.；3-Phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo<2.2.2>octen-(5)；3-Phenyl-2-oxa-3-aza-bicyclo<2.2.2>oct-5-en
• CAS: 10437-90-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: SWADYRHRRIXQKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  270.4±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Phenyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene 在 diiron nonacarbonyl 作用下， 生成 cyclohex-3-enylphenylamine
  参考文献：
  名称：

  过渡金属羰基与杂环体系的反应-IV：Fe 2（CO）9与3-苯基-2-氧杂-3-氮杂-[2.2.2]辛-5-烯的反应

  摘要：

  确定了来自标题反应的产物的结构。最有趣的是11和12，它们缺少起始材料（8）中存在的原始氧原子。为了探究反应机理，研究了二烷基衍生物15和16对Fe 2（CO）9的反应性。从16与Fe 2（CO）9的反应中分离出中间体配合物。它的结构是通过X射线晶体学确定的（图2）。提出了反应顺序并在流程1中进行了描述。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88121-6
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-Phenyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  二氧化钛支持的金纳米粒子在过氧化氢存在下催化将胺选择性氧化为亚硝基化合物

  摘要：

  在本文中，研究了用二氧化钛负载的金纳米颗粒（Au / TiO 2）的催化活性，以利用过氧化氢（H 2 O 2）将胺选择性氧化为亚硝基化合物。已经发现，沉积在二氧化钛（TiO 2）的Degussa P25多晶型物上的金纳米颗粒即使在大规模合成中也能以高收率和选择性促进多种亚硝基芳烃的选择性形成。相反，在所检查的条件下，烷基胺被氧化成相应的肟。动力学研究表明，被给电子基团取代的芳基胺的氧化速度快于具有吸电子功能的相应胺。一系列哈密特动力学分析对-X-取代的芳基胺牵连的电子转移（ET）机制（ρ= -1.15），用于与伴随形成相应的氧化反应ñ -芳基羟胺作为可能的中间。我们还表明，在存在1,3-环己二烯的情况下，芳基胺的氧化方案可导致二烯与原位形成的亚硝基芳烃之间相应的杂Diels-Alder加合物的出色收率。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500957

文献信息

• Super electron donor-mediated reductive transformation of nitrobenzenes: a novel strategy to synthesize azobenzenes and phenazines
  作者：Kanako Nozawa-Kumada、Erina Abe、Shungo Ito、Masanori Shigeno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1039/c8ob00271a

  日期：——

  The transformation of nitrobenzenes into azobenzenes by pyridine-derived super electron donor 2 is described. This method provides an efficient synthesis of azobenzenes because of not requiring the use of expensive transition-metals, toxic or flammable reagents, or harsh conditions. Moreover, when using 2-fluoronitrobenzenes as substrates, phenazines were found to be obtained. The process affords a

  描述了吡啶衍生的超电子给体2将硝基苯转化为偶氮苯。由于不需要使用昂贵的过渡金属，有毒或易燃的试剂或苛刻的条件，该方法提供了偶氮苯的有效合成。此外，当使用2-氟硝基苯作为底物时，发现获得了吩嗪。该方法提供了吩嗪的新颖合成。
• In Situ Generation of Nitroso Compounds from Catalytic Hydrogen Peroxide Oxidation of Primary Aromatic Amines and Their One-Pot Use in Hetero-Diels–Alder Reactions
  作者：Dongbo Zhao、Mikael Johansson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/ejoc.200700368

  日期：2007.9

  sulfides to sulfoxides and this catalytic system was recycled and reused in an ionic liquid.In the third example, primary aromatic amines were oxidized by H2O2 to nitroso compounds in a selenium-catalyzed oxidation. The nitrosoarenes were used in a one-pot hetero Diels-Alder reaction with dienes forming 1,2-oxazines.In the fourth example, a cobalt salophen complex was immobilized in different zeolites

  研究了四种不同的催化系统，用于使用 H2O2 或 O2 进行仿生耦合氧化。在第一个例子中，四氧化锇用作烯烃二羟基化的底物选择性催化剂。电子转移介质 (ETM) 促进了向 H2O2 的电子转移。在一种情况下，VO(acac)2 或 MeReO3 被用作 ETM；在另一种情况下，黄素和叔胺的组合用作 ETM。这三个系统被固定在离子液体 [bmim]PF6 中，目的是回收催化剂。在第二个例子中，有机催化剂（黄素）用于将硫化物氧化成亚砜，并且该催化系统被回收和再利用在离子液体中。在第三个例子中，伯芳香胺在硒催化氧化中被 H2O2 氧化成亚硝基化合物。亚硝基芳烃用于一锅杂 Diels-Alder 反应与二烯形成 1,2-恶嗪。在第四个例子中，钴盐络合物被固定在不同的沸石中。该催化剂用于对氢醌的好氧氧化，沸石催化剂可重复使用。使用由钯(II)、对苯醌和O2活化固定化催化剂组成的三重催化体系成功地测试了
• Enhancement in facial selectivity of a plane nonsymmetric double bond induced by a conjugating methoxycarbonyl group
  作者：Remo Gandolfi、Mirko Sarzi Amade、Augusto Rastelli、Marisa Bagatti、Dino Montanari

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02176-0

  日期：1996.1

  Introduction of a methoxycarbonyl group on the plane nonsymmetric double bond of 2,3-dioxa and 2,3-oxaza bicyclo[2.2.2]oct-5-enes brought about a clear-cut increase in syn selectivity of their reactions with 1,3-dipoles.

  在2,3-二氧杂和2,3-氧杂双环[2.2.2] oct-5-enes的平面非对称双键上引入甲氧羰基可明显提高其与1的反应的同构选择性。 3偶极子。
• Additionsreaktionen der nitrosugruppe—III
  作者：G. Kresze、G. Schulz、H. Zimmer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92720-6

  日期：1962.1

  The halogenation of the adducts of nitrosobenzenes with dienes (Δ4-dihydro-1,2-oxazines) proceeds anomalously. Also, the halogenation of the O,N-diacetyl-4-aminobut-2-en-1-ols, the reduction products of the 1,2-oxazines, is anomalous; in both cases, there is no simple addition to the CC bond. The oxazines add halogens to form intermediate N-halogeno compounds, which may react further in various ways

  亚硝基苯的加成物的与二烯（Δ卤化4二氢-1,2-恶嗪）异常进行。另外，1,2-恶嗪的还原产物O，N-二乙酰基-4-氨基丁-2-烯-1-醇的卤化是异常的。在这两种情况下，CC键都没有简单的加成。恶嗪添加卤素以形成中间体N-卤代化合物，其可以以各种方式进一步反应。丁烯醇氨基衍生物被溴化，带有相邻基团参与，得到2-溴-4-氨基丁烷-1,3-二醇。
• X-ray Structural Analysis for the Prediction on the Nature of the Retro Diels - Alder Pathway: Concerted or Stepwise. Structural Studies on Nitrosobenzene Cycloadducts
  作者：Jesse Roth-Barton、Jonathan M. White

  DOI：10.1071/ch09349

  日期：——

  Crystal structures of nitrosobenzene cycloadducts 5–7 reveal structural effects consistent with the early stages of the retro Diels–Alder fragmentation. There is a clear differentiation between the structure parameters of cycloadduct 5, which reacts by a concerted synchronous pathway and that of cycloadduct 6, which must react by a two-step pathway. Based on these data, cycloadduct 7 is predicted to react by a highly asynchronous or two-step pathway.

  亚硝基苯环加合物 5-7 的晶体结构显示了与复古狄尔斯-阿尔德分裂早期阶段一致的结构效应。环加合物 5 和环加合物 6 的结构参数有明显的区别，前者通过协同同步途径进行反应，而后者则必须通过两步途径进行反应。根据这些数据，可以预测环加合物 7 将通过高度异步或两步反应途径进行反应。

表征谱图