N-benzyl-N-methyl-(3-methyl)benzylamine | 20441-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methyl-(3-methyl)benzylamine
• 英文别名: N-benzyl-N-methyl-1-(m-tolyl)methanamine；N-methyl-N-[(3-methylphenyl)methyl]-1-phenylmethanamine
• CAS: 20441-10-5
• 化学式: C₁₆H₁₉N
• mdl: MFCD22121722
• 分子量: 225.334
• InChiKey: CPBAOYMNVHXSQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  162-163 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化氰 、 N-benzyl-N-methyl-(3-methyl)benzylamine 生成 benzyl-methyl-bis-(3-methyl-benzyl)-ammonium; bromide
  参考文献：
  名称：

  v.Braun; May; Michaelis, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1931, vol. 490, p. 189,200

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苄醇 、 N-甲基苄胺 在 C₁₃H₁₆MnN₂O₃S⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到N-benzyl-N-methyl-(3-methyl)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  胺，醇与氢的自动转移或无受体脱氢偶联，通过无磷的定义明确的Mn（I）络合物催化胺，亚胺和2,3-二氢-1 H-亚氨基吡啶的合成

  摘要：

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00131

文献信息

• The “Borrowing Hydrogen Strategy” by Supported Ruthenium Hydroxide Catalysts: Synthetic Scope of Symmetrically and Unsymmetrically Substituted Amines
  作者：Kazuya Yamaguchi、Jinling He、Takamichi Oishi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201000149

  日期：2010.6.25

  the N‐alkylation of ammonia (or its surrogates) and amines with “primary” alcohols. On the other hand, the N‐alkylation of ammonia surrogates (i.e., urea and NH4HCO3) with “secondary” alcohols selectively produced the corresponding symmetrically substituted “secondary” amines, even in the presence of excess amounts of alcohols, which is likely due to the steric hindrance of the secondary alcohols and/or

  易于制备的厌氧条件下，可以有效地促进氨（或其替代物，如尿素，NH 4 HCO 3和（NH 4）2 CO 3）和胺与醇（包括伯醇和仲醇）的N-烷基化反应。廉价的负载型氢氧化钌催化剂Ru（OH）x / TiO 2。氨（或其替代物）和胺与“伯”醇的N烷基化反应可以合成各种类型的对称和不对称取代的“叔”胺。另一方面，氨代用品（即尿素和NH 4）的N烷基化HCO 3）与“仲”醇选择性地产生相应的对称取代的“仲”胺，即使在存在过量的醇的情况下，这很可能是由于所产生的仲醇和/或仲胺的空间位阻所致。在有氧条件下，腈可以直接由醇和代理氨合成。观察到的当前N烷基化反应的催化本质上是非均相的，并且回收的催化剂可以重复使用而不会显着降低催化性能。当前的催化转化将通过连续N次进行烷基化反应，其中醇充当烷基化试剂。根据氘标记实验，建议在N烷基化反应期间形成二氢化钌。
• Manganese(III) Porphyrin‐Catalyzed Dehydrogenation of Alcohols to form Imines, Tertiary Amines and Quinolines
  作者：Kobra Azizi、Sedigheh Akrami、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201900737

  日期：2019.5.2

  Manganese(III) porphyrin chloride complexes have been developed for the first time as catalysts for the acceptorless dehydrogenative coupling of alcohols and amines. The reaction has been applied to the direct synthesis of imines, tertiary amines and quinolines where only hydrogen gas and/or water are formed as the by‐product(s). The mechanism is believed to involve the formation of a manganese(III) alkoxide

  锰（III）卟啉氯化物络合物首次被开发为用于醇和胺的无受体脱氢偶联的催化剂。该反应已应用于亚胺，叔胺和喹啉的直接合成，其中仅形成氢气和/或水作为副产物。据信该机理涉及形成锰（III）醇盐配合物，该配合物降解为醛和氢化锰（III）物质。后者与醇反应形成氢气，从而再生醇盐配合物。
• Cp*Ir complex bearing a flexible bridging and functional 2,2′-methylenebibenzimidazole ligand as an auto-tandem catalyst for the synthesis of N-methyl tertiary amines from imines via transfer hydrogenation/N-methylation with methanol
  作者：Xiaozhong Chen、Yao Ai、Peng Liu、Chenchen Yang、Jiazhi Yang、Feng Li

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.08.037

  日期：2021.10

  A Cp*Ir complex bearing a flexible bridging and functional 2,2′-methylenebibenzimidazole ligand was designed, synthesized, and found to be a general and efficient auto-tandem catalyst for the synthesis of N-methyl tertiary amines from imines via transfer hydrogenation/N-methylation with methanol as both hydrogen source and methylating reagent. In the presence of [Cp*Ir(2,2′-CH2BiBzImH2)Cl][Cl], a range

  设计、合成了带有柔性桥接和功能性 2,2'-亚甲基联苯并咪唑配体的 Cp*Ir 配合物，并发现它是一种通用且高效的自串联催化剂，用于通过转移氢化从亚胺合成 N-甲基叔胺/N-甲基化用甲醇作为氢源和甲基化试剂。在 [Cp*Ir(2,2'-CH 2 BiBzImH 2 )Cl][Cl] 存在下，以高收率和几乎完全的选择性获得了一系列理想的产物。由于高度的原子经济性以及最少的化学品和能源消耗，该反应极具吸引力。值得注意的是，这项研究展示了金属-配体双功能催化剂在活化甲醇作为有机合成的 C1 来源方面的新潜力。
• Tandem synthesis of <i>N</i>-methylated tertiary amines <i>via</i> three-component coupling of carbonyl compounds, amines, and methanol
  作者：Ishani Borthakur、Sameer Srivastava、Saloni Kumari、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/d2cc03115a

  日期：——

  An Ir-catalyzed tandem synthesis of various N-methylated tertiary amines from three-component coupling of carbonyl compounds, amines, and methanol following reductive amination/N-methylation is reported for the first time. A wide array of substrates with tolerance of different functional groups was demonstrated. The protocol was extended to the synthesis of N-methyl containing pharmaceutically important

  首次报道了还原胺化/ N-甲基化后由羰基化合物、胺和甲醇的三组分偶联合成各种N-甲基化叔胺的 Ir 催化串联合成。展示了具有不同官能团耐受性的多种底物。该方案扩展到合成含有N-甲基的药学上重要的药物分子。基于各种控制实验和不同的分析技术（如 NMR、IR 和 ESI-MS）提出了可能的催化循环。
• Reductive Aminomethylation Using Ammonium Formate and Methanol as N1 and C1 Source: Direct Synthesis of Mono- and Di-Methylated Amines
  作者：Ishani Borthakur、Srabani Nandi、Yuvraj Bilora、Biswajit Sadhu、Sabuj Kundu

  DOI：10.1021/acscatal.4c00346

  日期：2024.4.19

  single and dual reductive amination followed by N-methylation of aldehydes and ketones to synthesize N,N-dimethyl as well as N-methyl tertiary amines, respectively, utilizing ammonium formate and methanol as N1 and C1 sources is reported. The protocol was efficiently extended to a tandem reductive amination/N-methylation/cyclization of keto acids/esters leading to N-methyl lactams. A broad substrate

  Ir(III)配合物催化单还原胺化和双还原胺化，然后利用甲酸铵和甲醇作为N1和C1源，对醛和酮进行N-甲基化，分别合成N、N-二甲基和N-甲基叔胺：报道称。该方案被有效地扩展到酮酸/酯的串联还原胺化/ N-甲基化/环化，产生N-甲基内酰胺。还展示了广泛的底物范围、生物活性分子的合成。进行了控制实验、动力学研究和 DFT 计算，并在此基础上提出了合理的机制。