acetophenone-N-acetylhydrazone | 28153-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: acetophenone-N-acetylhydrazone
• 英文别名: N-(1-phenylethylideneamino)acetamide
• CAS: 28153-25-5
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂O
• 分子量: 176.218
• InChiKey: KKTCSMNVHBBNFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetophenone-N-acetylhydrazone 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(6-methyl-3-phenyl-4,7-dihydro-3aH-phosphinino[1,2-c]diazaphosphol-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 9-Acetyl-8,9-diaza-1-phosphabicyclo[4.3.0]nona-3,7-dienes by Regioselective Diels-Alder Reaction of 2H-1,2,3-Diazaphospholes with Isoprene

  摘要：

  2H-1,2,3-二氮杂膦烯是在三乙胺存在下由各种肼基肟与三氯化磷反应制备的，与异戊二烯反应可生成高区域选择性的Diels-Alder产物，且产率良好。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26573
• 作为产物：
  描述：

  乙酰肼 、 苯乙酮 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 acetophenone-N-acetylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  六羰基钼（0）为一氧化碳源的Ketimines中钯催化的羰基合成3-亚甲基异吲哚-1

  摘要：

  建立了一个有趣的程序，用于从酮亚胺中钯催化羰基合成3-亚甲基异吲哚啉-1-酮。通过使用Mo（CO）6（0.3当量）作为固体CO来源并通过C（sp 2）-H键活化，可以中等至良好的收率分离出所需的3-亚甲基异吲哚啉-1-酮。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601306

文献信息

• Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Palladium‐Catalyzed C−H/C−N Bond Activation of <i>N</i> ‐Acyl Hydrazones with <i>α</i> ‐Substituted Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Wei Zeng、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201901394

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed cyclization of N‐acetyl hydrazones with vinyl azides has been developed. Various substituted isoquinolines, including diverse fused isoquinolines can be prepared via this protocol in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that α‐substituted vinyl azide serves as an internal nitrogen source. Also, C−H bond activation and C−N bond cleavage have been realized using

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。
• The reaction of lead tetraacetate with unsubstituted hydrazones of some aromatic ketones and aldehydes
  作者：A. Stojiljković、N. Orbović、S. Sredojević、M.Lj. Mihailović

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98787-3

  日期：1970.1

  N-Unsubstituted hydrazones of some aromatic ketones and aldehydes were found to react with lead tetraacetate giving the corresponding diazo compounds as primary reaction products, and the derived 1-monoacetoxy- and 1,1-diacetoxy-1-arylalkanes, as well as azines, as final products. The yields obtained depend on the stability of the diazo compound initially formed and on the experimental conditions employed

  发现某些芳族酮和醛的N-未取代与四乙酸铅反应，生成相应的重氮化合物作为主要反应产物，以及衍生的1-单乙酰氧基和1,1-二乙酰氧基-1-芳基烷烃以及嗪类，作为最终产品。所获得的产率取决于最初形成的重氮化合物的稳定性以及所采用的实验条件（四乙酸铅的量，酸或碱的存在）。讨论了产品形成的机制。
• Triazine-Substituted and Acyl Hydrazones: Experiment and Computation Reveal a Stability Inversion at Low pH
  作者：Kun Ji、Changsuk Lee、Benjamin G. Janesko、Eric E. Simanek

  DOI：10.1021/acs.molpharmaceut.5b00205

  日期：2015.8.3

  the series (aromatic aldehyde < aromatic ketone < aliphatic ketone). Computational and experimental studies indicate a reversal in stability around the triazine pKa (pH ∼5). Protonation of the triazine moiety retards acid-catalyzed hydrolysis of triazinyl hydrazones in comparison to acetyl hydrazone analogues. This behavior supports mechanistic interpretations suggesting that resistance to protonation

  肼取代的s-三嗪与醛或酮的缩合产生与广泛使用的对酸不稳定的酰基的等同物。使用HPLC监测，使用甲醛捕集器水解这些azo，发现三嗪取代的hydr在pH> 5时比乙酰更不稳定。反应性趋势反映了相应的乙酰azo的反应趋势，水解速率沿系列增加（芳族醛<芳香族酮<脂肪族酮）。计算和实验研究表明三嗪p K a周围稳定性的逆转（pH〜5）。与乙酰类似物相比，三嗪部分的质子化阻碍了三嗪基的酸催化水解。此行为支持机械学解释，表明N N1的质子化抗性是影响反应速率的关键因素。
• Catalytic asymmetric reductive amination of ketones via highly enantioselective hydrogenation of the CN double bond
  作者：Mark J. Burk、Jose P. Martinez、John E. Feaster、Nick Cosford

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89375-3

  日期：1994.4

  a convenient, chemoselective asymmetric reductive amination procedure for the conversion of ketones to chiral hydrazines and amines. The key step in the three-step process is enantioselective DuPHOS-Rh-catalyzed hydrogenation of the CN double bond of N-acylhydrazones. Detailed optimization studies revealed the effect of solvent, temperature, and the N-acyl group on the enantioselectivity and catalytic

  我们描述了一种方便的，化学选择性的不对称还原胺化程序，用于将酮转化为手性肼和胺。三步法中的关键步骤是对映选择性DuPHOS-Rh催化的N-酰基hydr的CN双键的加氢反应。详细的优化研究表明溶剂，温度和N-酰基对反应的对映选择性和催化效率的影响。还原产物N-酰基肼通过水解或分别用碘化（（II）处理转化为肼或胺。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Hydrazones and Other Ketimines
  作者：Haiyan Xu、Peng Yang、Pratanphorn Chuanprasit、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201501018

  日期：2015.4.20

  We report the use of nickel catalysts for the catalytic transfer hydrogenation of hydrazones and other ketimines with formic acid. Strongly donating bisphosphines must be used to support the catalysts. As in enzymatic catalysis, attractive weak interactions may be important for stereochemical control by the nickel/binapine catalyst.

  我们报道了使用镍催化剂将和其他酮亚胺与甲酸进行催化转移氢化。必须使用强供体的双膦来支撑催化剂。如在酶催化中一样，有吸引力的弱相互作用对于镍/ binapine催化剂的立体化学控制可能很重要。