Catalytic Asymmetric Synthesis of Fluoroalkyl-Containing Compounds by Three-Component Photoredox Chemistry
作者:Jiajia Ma、Xiulan Xie、Eric Meggers
DOI:10.1002/chem.201704619
日期:2018.1.2
modest diastereoselectivities (up to 6:1 dr). Excellent diastereoselectivities (up to >38:1:1 dr) for natural chiral compound derivatives are observed. Broad substrate scope (25 examples), excellent functional group tolerance, scalability of the reaction, along with the option to recover the chiral catalyst and photoredox mediator reveal the practicability of this methodology in organic synthesis for
多组分反应可以经济的方式构建分子的复杂性,氟化化合物在药物和农用化学品中起着重要的作用,而可见光是激活化学转化的丰富而可持续的能源。在这里,我们报告了由手性铑路易斯酸催化的可见光诱导的不对称三组分氟代烷基化反应方案。光氧化还原过程由廉价的可商购的有机光氧化还原介体4,4'-二氟苯介导,在可见光激活下,该光引发剂通过单电子转移氧化从其亚磺酸盐中生成全氟烷基自由基。氟化自由基被富电子的C-C双键捕获,从而释放出α-氧碳中心自由基,随后进行与受体取代的烯烃的立体控制反应。这种三组分氟代烷基化方案在双C-C键形成下提供了一系列复杂的含氟代烷基手性化合物,具有高对映选择性(高达98% ee)和适度的非对映选择性(高达6:1 dr)。对于天然手性化合物衍生物,观察到极好的非对映选择性(高达> 38:1:1 dr)。广泛的底物范围(25个实例),出色的官能团耐受性,反应的可扩展性以及回收手性催化剂和光氧