2,4-dinitrobenzenethiolate anion | 56437-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dinitrobenzenethiolate anion
• 英文别名: 2,4-dinitrobenzenethiolate
• CAS: 56437-88-8
• 化学式: C₆H₃N₂O₄S
• 分子量: 199.167
• InChiKey: MHKRINONGZJSSL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  92.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基苯硫氯 在 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,4-dinitrobenzenethiolate anion
  参考文献：
  名称：

  磷酸酯和硫代磷酸酯二酯与亲核试剂的反应：过渡态结构的比较。

  摘要：

  合成了一系列甲基芳基硫代磷酸酯（SP），并将它们与吡啶衍生物的反应与甲基芳基磷酸酯（OP）的反应进行了比较。结果表明，SP酯通过协同的S（N）2（P）机制与吡啶亲核试剂反应。布朗斯台德的分析表明，SP和OP酯的反应都是通过具有解离特性的过渡态进行的。过渡态结构的总体相似性支持使用硫代磷酸酯作为底物类似物来探测酶催化的磷酰基转移反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b707205h

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of <i>S</i>-2,4-Dinitrophenyl 4-Substituted Thiobenzoates
  作者：Enrique A. Castro、Raul Aguayo、Jorge Bessolo、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo050119w

  日期：2005.4.1

  Pseudo-first-order rate coefficients (kobsd) are obtained for all the reactions, employing excess of amine. The plots of kobsd vs [free pyridine] at constant pH are linear with the slopes (kN) independent of pH. The Brønsted-type plots (log kN vs pKa of the conjugate acid of the pyridines) are curved for all the reactions. The Brønsted curves are in accordance with stepwise mechanisms, through a zwitterionic

  的反应小号-2,4-二硝基苯基-4-甲基（1），š -2,4-二硝基苯基4-H（2），š -2,4-二硝基苯基-4-氯（3），和小号-2，将具有结构上均一的吡啶系列的4-二硝基苯基4-硝基（4）硫代苯甲酸酯在44 wt％的乙醇-水中于25.0°C和0.2 M（KCl）的离子强度下进行动力学研究。通过监测2,4-二硝基苯硫代硫酸根阴离子的出现，用分光光度法（420 nm）研究了反应。对于所有反应，使用过量的胺获得伪一级反应速率系数（k obsd）。k的情节恒定pH下的obsd与[游离吡啶]呈线性关系，其斜率（k N）与pH无关。对于所有反应，弯曲的Brønsted型图（吡啶的共轭酸的log k N vs p K a）是弯曲的。布朗斯台德曲线通过两性离子四面体中间体（T ±）和限速步骤的变化，符合逐步机理。基于该假设的方程式很好地说明了实验点。所述布朗斯台德系计算使用以下参数：的thiolbenzoate反应1
• Kinetics and Mechanism of the Benzenethiolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 2,4,6-Trinitrophenyl Methyl Carbonates and <i>S</i>-(2,4-Dinitrophenyl) and <i>S</i>-(2,4,6-Trinitrophenyl) Ethyl Thiolcarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo034082w

  日期：2003.5.1

  respectively, consistent with concerted mechanisms. TNPC is more reactive toward benzenethiolate anions than DNPC, and TNPTC more than DNPTC due to the better leaving groups involved. Comparison of the kinetic results obtained in this work with those for the concerted phenolysis of the same substrates shows that benzenethiolate anions are better nucleophiles toward carbonates than isobasic phenoxide anions

  碳酸2,4-二硝基苯基和2,4,6-三硝基苯基甲基碳酸酯（分别为DNPC和TNPC）与S-（2,4-二硝基苯基）和S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代碳酸乙酯的反应（ DNPTC和TNPTC）分别与一系列苯硫醇盐阴离子在水中进行动力学研究，温度为25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。这些反应在过量的苯硫醇盐下服从拟一级反应动力学，在后一种反应物中是一级反应。但是，在4-硝基苯硫代酸根阴离子与TNPC和TNPTC的反应中使用了可比的反应物浓度，显示了二级动力学。亲核速率常数与pH无关，但TNPC与4-甲氧基和五氟苯硫醇酯的反应除外。TNPTC与苯硫醇盐，4-氯-和3-氯苯硫醇盐，表现出对酸的依赖性。对于DNPC，TNPC，DNPTC和TNPTC的反应，亲核速率常数的布朗斯台德图呈线性，斜率分别为β= 0.9、1.0、0.9和0.9。在DNPC和DNPTC在pK（a）处的反应中，在布朗斯台德图中没有发现断裂。4
• Kinetics and Mechanism of the Reactions of Quinuclidines with Ethyl <i>S</i>-Aryl Thiolcarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Patricio Muñoz、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo991036g

  日期：1999.10.1

  with slope beta = 0.85 for NPTC, in agreement with a stepwise mechanism where the breakdown of a tetrahedral addition intermediate (T(+/-)) is rate determining, and beta = 0.54 and 0.47 for DNPTC and TNPTC, respectively, consistent with a concerted mechanism. By comparison of the reactions under investigation among them and with similar aminolyses, the following conclusions can be drawn: (i) Substitution

  奎宁烷与S-（4-硝基苯基）硫代碳酸乙酯（NPTC），S-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸乙酯（DNPTC）和S-（2,4,6-三硝基苯基）硫代碳酸乙酯（TNPTC）的反应在25.0摄氏度，离子强度0.2（KCl）的水溶液中进行动力学研究。通过分光光度法（400 nm）释放相应的取代苯硫醇根阴离子来研究反应。在奎尼丁过量下，发现伪一阶速率系数（k（obsd））。k（obsd）对[N]（N为游离取代的奎尼丁）的图是线性的，且与pH无关，斜率为k（N）。布朗斯台德型图（对数喹喔啉离子的对数k（N）与pK（a））是线性的，对于NPTC，斜率β= 0.85，与分步机制一致，其中确定速率的是四面体加成中间体（T（+/-））的分解，DNPTC和TNPTC的beta分别为0.54和0.47，与一致的机制一致。通过比较所研究的反应和相似的氨基酸水解反应，可以得出以下结论：（i）用2,4-二硝基苯硫基或2,4
• Cleavage of disulfide dependent on superoxide
  作者：Hideshi Inoue、Tetsuo Nagano、Masaaki Hirobe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99872-1

  日期：1984.1

  Disulfide bond was created by superoxide in aprotic media and by a hydroxyl radical derived from superoxide in aqueous medium. The reaction mechanism was examined in detail.

  通过在质子惰性介质中的超氧化物和在水性介质中的超氧化物衍生的羟基产生二硫键。详细研究了反应机理。
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 2,4,6-Trinitrophenyl <i>O</i>-Ethyl Dithiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Carlos A. Araneda、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo961275t

  日期：1997.1.1

  isobasic pyridines. Comparison of the Brönsted-type plots for the dinitro and trinitro derivatives obtained in this work with those for the pyridinolysis of S-(2,4-dinitrophenyl) and S-(2,4,6-trinitrophenyl) O-ethyl thiocarbonates indicates that substitution of S(-) by O(-) in T(+/-) increases the amine/ArS(-) nucleofugality ratio from T(+/-).

  标题反应在25.0摄氏度的水中，离子强度为0.2 M（KCl）的水中进行动力学研究。在胺过量的情况下，发现伪一级反应速率系数，其与游离胺浓度线性相关。没有观察到这些曲线的斜率（k（N））对pH值的依赖性。布朗斯台德型图（吡啶的对数k（N）与pK（a））是两相的，反应系列的斜率均为beta（1）= 0.2（高pK（a）），而beta（2）分别为1.0和0.9对于二硝基和三硝基衍生物分别为（pK（a）低），对于二硝基和三硝基化合物，曲率中心分别为pK（a）= pK（a）（0）= 6.9和5.6。这些结果可以通过逐步反应中两性离子四面体中间体（T（+/-））的形成来解释。这些布朗斯台德型图与相同底物与仲脂环族胺反应中的图比较，表明后者的胺比同量异吡啶更好地是来自T（+/-）的核键。比较这项工作中获得的二硝基和三硝基衍生物的Brönsted型图与对S-（2,4-二硝基苯基）和S-（2,4,6-三硝