Ru(C≡CH)(dppe)Cp* | 583884-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ru(C≡CH)(dppe)Cp*
• 英文别名: 2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;ethyne;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+)
• CAS: 583884-57-5
• 化学式: C₃₈H₄₀P₂Ru
• 分子量: 659.753
• InChiKey: LVWKWYNKIGHCQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(C≡CH)(dppe)Cp* 、 2-(4-iodophenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以65%的产率得到(pentamethylcyclopentadienyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Ru-C≡C-p-PhDHA
  参考文献：
  名称：

  多态开关：炔烷基-二氢杂氮烯/乙烯基庚七烯共轭物

  摘要：

  包含独特且可独立寻址的功能组件的多模分子开关具有潜在的应用，如分子电子和存储器存储设备的高级开关和逻辑门。在本文中，我们描述了基于以二氢氮杂烯/乙烯基庚二烯（DHA / VHF）光电/热开关对为基础的四个开关的合成和表征，该对基于钌的Cp *（dppe）Ru（[Ru *]）金属配合物（dppe = 1 ，2-双（二苯基膦基）乙烷； Cp * ＝五甲基环戊二烯基）。[Ru *] – DHA共轭物可能以六种不同状态存在，可通过DHA / VHF，Ru II / Ru III之间的交替访问和炔基/亚乙烯基，可以通过使用光/热，氧化/还原和酸/碱分别进行刺激。发现在这些[Ru *]-DHA共轭物中，进入所有状态的过程很大程度上取决于金属中心与有机光电开关之间的电子通信。详细的电化学，光谱学（UV / Vis，IR，NMR）和X射线晶体学研究确实揭示了两个部分之间的重要电子相互作用。在直接结合时，发

  DOI：

  10.1002/chem.201600178
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(=C=CH2)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cp*]PF6 在 t-BuOK 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到Ru(C≡CH)(dppe)Cp*
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, Structures, and Spectro-electrochemistry of {Cp*(PP)Ru}C⋮CC⋮C{Ru(PP)Cp*} (PP = dppm, dppe) and Their Mono- and Dications

  摘要：

  The complexes {Cp*(PP)Ru}(2)(mu-Cequivalent toCCequivalent toC) (PP = dppm 5a, dppe 5b) have been synthesized from RuCl(PP)Cp* (1a/b) via the corresponding vinylidenes [Ru(=C=CH2)(PP)Cp*](+) (2a/b), deprotonation (KOBut) to the ethynyls Ru(Cequivalent toCH)(PP)Cp* (3a/b), oxidative coupling ([FeCp2][PF6]) to the bis(vinylidenes) [{Ru(PP)Cp*}2{mu-(=C=CHCH=C=)}](2+) (4a/b), and deprotonation [dbu (4a), KOBut (4b)]. Electrochemistry of 5a/b revealed the expected sequence of four le redox steps, which occurred at significantly lower Edegrees values than found for the Ru(PPh3)(2)Cp analogue. Single-crystal X-ray structure determinations are reported for 1a/b, 2a/b, 3a/b, 4a/b, and 5a/b, together with the oxidized products [5b] [PF6](n) (n = 1, 2). In the monocation [5b] [PF6] the Ru-C(l) [1.931(2) Angstrom] and C-C distances [1.248-1.338(3) Angstrom] are intermediate between those found in 5b and the dication [5b](2+). The short Ru-C [1.857(5) Angstrom] and experimentally equal C-C distances [1.269-1.280(6) Angstrom] in [5b] [PF6](2) confirm the anticipated dicarbene-cumulene structure for the Ru=C=C=C=C=Ru bridge.

  DOI：

  10.1021/om030015g

文献信息

• Facile Decarboxylation of Propiolic Acid on a Ruthenium Center and Related Chemistry
  作者：John H. Bowie、Michael I. Bruce、Mark A. Buntine、Alexander S. Gentleman、David C. Graham、Paul J. Low、Gregory F. Metha、Cassandra Mitchell、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om300157w

  日期：2012.8.13

  corresponding alkynyls. Attempted deprotonation of [Ru(═C═CH2)(dppe)Cp]+ with LiBu gave the binuclear cyclobutenylidinium complex [Ru(dppe)Cp}2(μ-C4H3)]+. The X-ray diffraction molecular structures of [Ru(dppe)Cp}2(μ-C4H3)]PF6 (11), [Ru═C(OMe)CH2(CO2Me)}(dppe)Cp]PF6 (13), RuC(OMe)═CH(CO2R)}(dppe)Cp (R ═ Me (15), Et (16)) and Ru(C≡CCO2R)(dppe)Cp (R = Me (21), Et (22)) are described.

  RC≡CCO的自发脱羧2 H（R = H，PH）发生在与的RuCl（PP）的Cp（PP =（PPH反应3）2，DPPE），得到的[Ru（═C═CHR）（PP）的Cp] +。可能的机制脱羧计算研究（DFT）表明，该反应导致CO的挤出2和形成的[Ru（═C═CH 2）（DPPE）的Cp] +最有可能是由阴离子HC≡CCO的初始相互作用发生2 -用的RuCl（DPPE）通过羧酸酯与Ru的协调的Cp，随后通过形成η的2 -alkyne中间体，其重排至η 1与CO的损失-乙炔基物种2。乙炔基的质子化得到母体亚乙烯基。相反，HC CCO 2 R（R = Me，Et）与RuCl（PP）Cp和[NH 4 ] PF 6在甲醇中的反应给出了[Ru ═C（OMe）CH 2（CO 2 R）} ]（PP）的Cp +，通过MeOH中的攻击中C形成α中间亚乙烯基的[Ru ═C═CH（CO的2 R）}（PP）的Cp]
• [EN] FORMATION OF BONDS BY OUTER-SPHERE OXIDATIVE ELECTROPHILIC FLUORINATION<br/>[FR] FORMATION DE LIAISONS PAR FLUORATION ÉLECTROPHILE OXYDATIVE DE SPHÈRE EXTERNE
  申请人：UNIV YORK

  公开号：WO2016087879A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  There is described a method of fluorination of an alkenyl, alkynyl, aryl or isonitrile compound which comprises reacting an alkenyl, alkynyl, aryl or isonitrile compound with a metal-mediated outer-sphere electrophilic fluorinating (OSEF) agent.

  描述了一种氟化烯丙基、炔丙基、芳基或异氰基化合物的方法，包括将烯丙基、炔丙基、芳基或异氰基化合物与金属介导的外层球电亲核氟化（OSEF）试剂反应。
• Some reactions of azides with diynyl-bis(phosphine)ruthenium-cyclopentadienyl complexes
  作者：Michael I. Bruce、Alexandre Burgun、Jonathan George、Brian K. Nicholson、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Nancy Scoleri、Christopher J. Sumby、Natasha N. Zaitseva

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.019

  日期：2015.11

  Reactions of SiMe3(N3) with Ru(CCH)(PP)Cp’ [PP = (PPh3)2, Cp′ = Cp; PP = dppe, Cp′ = Cp*] afford Ru(N3)(PP)Cp′. Reactions of Ru(CCCCR)(dppe)Cp* with SiMe3(N3) give RuN3C(CN)CH2R}(dppe)Cp* (R = H 2, Ph 3). With RuCl(dppe)Cp* in the presence of [NH4]PF6, 2 gives binuclear [Cp*(dppe)RuN3C[(CN)Ru(dppe)Cp*]CMe}]PF6 4. The reaction between TsN3 and Ru(CCCCH)(dppe)Cp* gives Ru(NC)CNNTsCHC(NTs)}(dppe)Cp*

  SiMe 3（N 3）与Ru（C CH）（PP）Cp'[PP =（PPh 3）2，Cp'= Cp; PP ＝ DPPE，Cp′＝ Cp *]得到Ru（N 3）（PP）Cp′。Ru（C CC CR）（DPPE）Cp *与SiMe 3（N 3）的反应得到Ru N 3 C（CN）CH 2 R}（DPPE）Cp *（R = H 2，Ph 3）。在[NH 4 ] PF 6存在下，用RuCl（DPPE）Cp * ，2得到双核[Cp *（DPPE）Ru N 3 C [（CN）Ru（DPPE）Cp *] CMe}] PF 6 4。TsN 3与Ru（C.CC CH）（DPPE）Cp *给出Ru （NC）C NNTs CHC（NTs）}（DPPE）Cp * 5，并从一些反应中获得少量的TsN PPh 2 CH 2 CH 2 PPh 2 NTs 6。透视确定钌的结构（N 3）（DPPE）的Cp *和2 -
• The preparation and characterisation of ruthenium cyanovinylidene complexes
  作者：Neil J. Brown、Prisca K. Eckert、Mark A. Fox、Dmitri S. Yufit、Judith A. K. Howard、Paul J. Low

  DOI：10.1039/b714274a

  日期：——

  Reactions of half-sandwich ruthenium metal acetylide complexes with 1-cyano-4-dimethylaminopyridinium salts afford complexes containing mono- or di-cyanovinylidene ligands; the procedure can be adapted to permit the simple synthesis of a cyanoacetylide complex, via the in situ deprotonation of a primary cyanovinylidene complex.

  半三明治钌金属乙炔化物络合物与1-氰基-4-二甲基氨基吡啶鎓盐的反应得到含有单氰基或二氰基亚乙烯基配体的络合物。通过伯氰基亚乙烯基配合物的原位去质子化反应，该方法可以适于简单地合成氰基乙炔配合物。
• Tricyanovinylalkynyl–metal complexes: synthesis and some reactions
  作者：Michael I. Bruce、Aléxandre Burgun、Kathy A. Kramarczuk、Brian K. Nicholson、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Allan H. White、Natasha N. Zaitseva

  DOI：10.1039/b810720c

  日期：——

  Reactions of Group 8 metal ethynyls with tetracyanoethene afford tricyanovinylethynyl–metal derivatives, MCCC(CN)C(CN)2}(PP)Cp′ [2; M = Ru, Os; PP = (PPh3)2, dppe; Cp′ = Cp, Cp*; not all combinations]; a similar reaction occurs with the vinylidene RuCl(CCHPh)(PPh3)Cp. Further replacement of a CN group in 2 occurs with nucleophiles, while homo- and hetero-metallic derivatives are obtained by coordination

  8族金属乙炔基与 四氰基乙烯提供三氰基乙烯基乙炔基-金属衍生物，M C CC（CN）C（CN）2 }（PP）Cp'[ 2；M = Ru，Os; PP =（PPh 3）2，dppe; Cp'= Cp，Cp *; 并非所有组合]；亚乙烯基RuCl（C CHPh）（PPh 3）Cp发生类似的反应。亲核试剂进一步取代了2个CN基团，而同金属和杂金属衍生物是通过将其中一个CN基团与其他金属配位而获得的，配体 碎片。