(1α,4α,4aα,7aα)-4,4a,7,7a-tetrahydro-1,4,8,8-tetramethyl-1,4-methano-1H-cyclopentapyridazine | 89703-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1α,4α,4aα,7aα)-4,4a,7,7a-tetrahydro-1,4,8,8-tetramethyl-1,4-methano-1H-cyclopentapyridazine
• 英文别名: (c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-1,4,8,8-tetramethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopentapyridazin；(c-4a,c-7a)-4,4a,5,7a-Tetrahydro-1,4,8,8-tetramethyl-r-1,c-4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazin；(1S,2S,6R,7R)-1,7,10,10-tetramethyl-8,9-diazatricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene
• CAS: 89703-43-5
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂
• 分子量: 190.288
• InChiKey: MLECMIQATWLSMU-BSJXLVFVSA-N

物化性质

• 熔点：
  28-29 °C
• 沸点：
  219.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,4α,4aα,7aα)-4,4a,7,7a-tetrahydro-1,4,8,8-tetramethyl-1,4-methano-1H-cyclopentapyridazine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(1α,4α,4aα,7aα)-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1,4,8,8-tetramethyl-1,4-methano-1H-cyclopenta[d]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Regioselective Synthesis of Diquinanes and Related Systems from Tricyclo[3.3.0.02,4]octanes by Chemical Electron Transfer (CET)

  摘要：

  提供了一种通过三环[3.3.0.02,4]辛烷的单电子氧化和随后的立体控制重排合成二喹烷的新合成方法。后者化合物可通过酸催化异吡唑环加成，随后氢化和分子氮的光排出方便地获得。三环辛烷的氧化重排催化且清洁地进行，区域和立体选择性地得到相应的二喹烷。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4072
• 作为产物：
  描述：

  3,4,4,5-四甲基-4H-吡唑 、 环戊二烯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到(1α,4α,4aα,7aα)-4,4a,7,7a-tetrahydro-1,4,8,8-tetramethyl-1,4-methano-1H-cyclopentapyridazine
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Regioselective Synthesis of Diquinanes and Related Systems from Tricyclo[3.3.0.02,4]octanes by Chemical Electron Transfer (CET)

  摘要：

  提供了一种通过三环[3.3.0.02,4]辛烷的单电子氧化和随后的立体控制重排合成二喹烷的新合成方法。后者化合物可通过酸催化异吡唑环加成，随后氢化和分子氮的光排出方便地获得。三环辛烷的氧化重排催化且清洁地进行，区域和立体选择性地得到相应的二喹烷。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4072

文献信息

• Stereochemical Memory in the Temperature-Dependent Photodenitrogenation of Bridgehead-Substituted DBH-Type Azoalkanes:  Inhibition of Inverted-Housane Formation in the Diazenyl Diradical through the Mass Effect (Inertia) and Steric Hindrance
  作者：Waldemar Adam、Hermenegildo García、Manfred Diedering、Vicente Martí、Massimo Olivucci、Emilio Palomares

  DOI：10.1021/ja026321n

  日期：2002.10.1

  syn/anti ratio of the housanes 2 depends on the extent and type of bridgehead substitution; the amount of the anti diastereomer (retention) follows the order Ph > Me > H, and double substitution is more effective than single. This stereochemical memory is interpreted in terms of the mass effect (inertia) of the substituents and steric interaction (size) between the substituents at the bridgehead and the methylene

  环戊烯退火 DBH 型偶氮烷烃 1 的光化学脱氮作用已在溶液中作为桥头取代和温度的函数进行了研究。对于所有衍生物，即未取代的 1a(H/H)、单甲基 1b(Me/H) 二甲基 1c(Me/Me)、单苯基 1d(Ph/H) 和二苯基 1e(Ph/Ph)，温度为syn 和 anti housanes 2 的依赖比例为直接光解中单线态（高温）和三线态（低温）反应通道之间的竞争提供了实验支持。housanes 2的syn/anti比例取决于桥头替换的程度和类型；反非对映体（保留）的量遵循Ph > Me > H的顺序，双取代比单取代更有效。这种立体化学记忆是根据取代基的质量效应（惯性）和桥头取代基与亚甲基桥之间的空间相互作用（大小）在瞬态二氮烯基双自由基构象 (1)DZ (exo- ax) 和 (1)DZ (exo-eq)。这些构象异构体是在 (1)(n,pi) 激发的偶氮烷烃衰变时冲动生成的，这是
• Beck, Karin; Hoehn, Arthur; Huenig, Siegfried, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 2, p. 517 - 533
  作者：Beck, Karin、Hoehn, Arthur、Huenig, Siegfried、Prokschy, Frank

  DOI：——

  日期：——
• Diastereo- and Regioselective Synthesis of Diquinanes and Related Systems from Tricyclo[3.3.0.02,4]octanes by Chemical Electron Transfer (CET)
  作者：Waldemar Adam、Thomas Heidenfelder、Coskun Sahin

  DOI：10.1055/s-1995-4072

  日期：1995.9

  A new synthetic methodology for diquinanes by one-electron oxidation of tricyclo[3.3.0.02,4]octanes and subsequent stereocontrolled rearrangement is provided. The latter compounds are conveniently accessible through acid-catalyzed isopyrazole cycloaddition, followed by hydrogenation and photoextrusion of molecular nitrogen. The oxidative rearrangement of the tricyclooctanes proceeds catalytically and cleanly to afford regio- and diastereoselectively the corresponding diquinanes.

  提供了一种通过三环[3.3.0.02,4]辛烷的单电子氧化和随后的立体控制重排合成二喹烷的新合成方法。后者化合物可通过酸催化异吡唑环加成，随后氢化和分子氮的光排出方便地获得。三环辛烷的氧化重排催化且清洁地进行，区域和立体选择性地得到相应的二喹烷。