9-Anthryl-2-oxoessigsaeure-ethylester | 160727-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-Anthryl-2-oxoessigsaeure-ethylester
• 英文别名: ethyl 2-(anthracen-9-yl)-2-oxoacetate；Ethyl (9-anthryl)glyoxylate；[9]anthryl-glyoxylic acid ethyl ester；[9]Anthryl-glyoxylsaeure-aethylester；Ethyl 2-(9-anthryl)-2-oxoacetate；ethyl 2-anthracen-9-yl-2-oxoacetate
• CAS: 160727-68-4
• 化学式: C₁₈H₁₄O₃
• 分子量: 278.307
• InChiKey: NMSGHOZZHPACLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83.8-84.7 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  458.9±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-Anthryl-2-oxoessigsaeure-ethylester 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 α-Methoxy-α-(9-anthryl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  金黄色葡萄球菌支链淀粉是制备光学纯度（R）-2-（蒽-9-基）-2-甲氧基乙酸的关键-绝对构型测定中的手性助剂

  摘要：

  得到光学纯的（R）-2-（蒽-9-基）-2-甲氧基乙酸（（R）-9-AMA）。产生手性并确保高对映选择性的最重要的合成阶段是前手性α-酮酸酯的不对称化阶段。在酿酒酵母和金黄色葡萄球菌的存在下进行酶促生物转化。使用酿酒酵母进行生物转化会导致对映体过量65–70％（R-异构体）。的抗真菌剂保护博尼含有的活细胞A.霉允许获得对映体纯的（- [R）-9- AMA。

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2015.05.007
• 作为产物：
  描述：

  蒽 、 草酰氯单乙酯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到9-Anthryl-2-oxoessigsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  手性1,2-二元醇：通过NMR对其绝对构型的分配变得容易

  摘要：

  通过制备双（R）-和双（S）-9-AMA酯衍生物，然后比较NMR的NMR化学位移，可以轻松确定1,2-伯/仲二醇的绝对构型。非对位亚甲基质子中的两个衍生物。或者，如果分析了与CαH质子相对应的信号随温度的演变，则可以仅使用一种导数进行赋值。

  DOI：

  10.1021/ol9021639
• 作为试剂：
  描述：

  2-(溴乙酰基)苯并呋喃 在 葡萄糖 、 9-Anthryl-2-oxoessigsaeure-ethylester 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  抗霉菌剂Boni Protect对前手性羰基化合物的微生物生物还原

  摘要：

  在发酵生物还原所选的羰基化合物中，研究了抗真菌剂Boni Protect中真菌Aureobasidium pullulans的选择性特性。当在特定添加剂的存在下进行反应时，由手性酮的对映体的高度对映选择性生物转化被微生物Aureobasidium pullulans中所含的氧化还原酶催化提供了仲醇。铝芽孢杆菌支链淀粉还被证明是减少α-和β-酮酸酯的有效生物试剂。在发酵条件下无需使用添加剂即可获得光学纯的羟基酯。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2017.07.021

文献信息

• Myrioneurinol: a novel alkaloid skeleton from Myrioneuron nutans
  作者：Van Cuong Pham、Akino Jossang、Thierry Sévenet、Van Hung Nguyen、Bernard Bodo

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.095

  日期：2007.11

  A new alkaloid, myrioneurinol (1), was isolated from the leaves of Myrioneuron nutans and its structure determined from spectral analysis, including mass spectrometry and 2D NMR. Myrioneurinol (1) presented an unprecedented fused tetracyclic skeleton. The absolute configuration was established by the modified Mosher's method, using (R)- and (S)-9-anthrylmethoxyacetic acid (9-AMAA). A plausible biosynthetic

  一种新的生物碱，myrioneurinol（1），从叶片分离Myrioneuron碱草，其结构从波谱分析测定，包括质谱和二维核磁共振。Myrioneurinol（1）呈现了前所未有的融合四环骨架。通过改进的Mosher方法，使用（R）-和（S）-9-蒽甲氧基乙酸（9-AMAA）确定绝对构型。一种可能的生物合成途径从通过Δ-piperideine L-赖氨酸开始提出了1与nitraramine生物合成和相关生物碱比较。
• Solvent-free Friedel-Crafts Reaction for Regioselective Synthesis of Ethyl (9-Anthryl)glyoxylate and Chiral Resolution of (±)-(9-Anthryl)hydroxyacetic Acid
  作者：Bao-Lin Li、Zhen-Guo Zhang、Wei Wang、Jin Li、Chou-Wen Wang

  DOI：10.1515/znb-2008-0111

  日期：2008.1.1

  A green chemistry-based highly regioselective synthesis of ethyl (9-anthryl)glyoxylate was achieved by solvent-free Friedel-Crafts reaction at r. t. Several derivatives of ethyl (9-anthryl)glyoxylate were also synthesized. Ethyl (9-anthryl)hydroxyacetate was obtained almost quantitatively by reduction of ethyl (9-anthryl)glyoxylate with NaBH₄, and (9-anthryl)methoxyacetic acid was prepared by methylation of ethyl (9-anthryl)hydroxyacetate with CH₃I in the presence of Ag₂O and hydrolysis of ethyl (9-anthryl)methoxyacetate. The hydrolysis of ethyl (9-anthryl)hydroxyacetate gave racemic (9-anthryl)hydroxyacetic acid, and the racemate was successfully resolved by crystallization of the diastereomeric salts resulting from the reaction of (±)-(9-anthryl)hydroxyacetic acid with (-)-ephedrine. As a byproduct, crystals containing racemic (±)-(9-anthryl)hydroxyacetate and protonated (-)-ephedrine were isolated and their structures determined by X-ray diffraction.

  通过无溶剂的费托合成反应在室温下实现了对乙酸乙酯(9-蒽基)甘酸酯的高度区域选择性绿色合成。还合成了几种乙酸乙酯(9-蒽基)甘酸酯的衍生物。通过NaBH₄还原乙酸乙酯(9-蒽基)甘酸酯可以几乎定量地得到乙酸乙酯(9-蒽基)羟基乙酸酯，通过在Ag₂O存在下甲基化乙酸乙酯(9-蒽基)羟基乙酸酯并水解可以得到(9-蒽基)甲氧基乙酸酸。对乙酸乙酯(9-蒽基)羟基乙酸酯的水解得到了外消旋的(9-蒽基)羟基乙酸，而该外消旋体成功通过(-)-麻黄碱的反应生成二对映异构体盐的结晶分离得到。作为副产物，还分离出含有外消旋的(±)-(9-蒽基)羟基乙酸酯和质子化的(-)-麻黄碱的晶体，并通过X射线衍射确定了它们的结构。
• Assignment of the Absolute Configuration of α-Chiral Carboxylic Acids by ¹H NMR Spectroscopy
  作者：María J. Ferreiro、Shamil K. Latypov、Emilio Quiñoá、Ricardo Riguera

  DOI：10.1021/jo9916838

  日期：2000.5.1

  conformer ap is the most stable. A simple model for the assignment of the absolute configuration from NMR data is presented, and its reliability is corroborated with acids 6-31 of known absolute configuration. In addition to 5, other auxiliary reagents with open (32-38) and cyclic (39-42) structures have also been studied. trans-(+)- and (-)-2-phenyl-1-cyclohexanol (41) was found to be particularly efficient

  从其酯与（R）-和（S）-乙基2-羟基-2-（9-蒽基）乙酸酯[（R）-和（）的酯的1H NMR光谱预测α-手性羧酸的绝对构型S）-9-AHA，5]。低温NMR实验，MM，半经验和芳族屏蔽效应计算可以识别主要构象异构体，结果表明，在所有研究的酯中，构象异构体ap是最稳定的。给出了一个从NMR数据分配绝对构型的简单模型，其可靠性得到了已知绝对构型的酸6-31的证实。除5外，还研究了其他具有开放（32-38）和环状（39-42）结构的辅助试剂。
• Gerlach, Uwe; Haubenreich, Thomas; Huenig, Siegfried, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 10, p. 1969 - 1980
  作者：Gerlach, Uwe、Haubenreich, Thomas、Huenig, Siegfried

  DOI：——

  日期：——
• Conformational Structure and Dynamics of Arylmethoxyacetates: DNMR Spectroscopy and Aromatic Shielding Effect
  作者：Sh. K. Latypov、J. M. Seco、E. Quinoa、R. Riguera

  DOI：10.1021/jo00108a008

  日期：1995.2

  The ground state conformational geometry and energy of esters of (R)- and (S)-arylmethoxyacetic acids were evaluated from low temperature H-1 and C-13 NMR spectra and by means of MM, AM1, and aromatic shielding effect calculations. In solution, the title compounds are constituted by two rotamers in equilibrium. Rotamer ap has the C-alpha-O and C=O bonds antiperiplanar and rotamer sp (lower in energy by 0.4-1.1 kcal/mol) has these bonds synperiplanar. In both the ap and the sp the aryl ring is ca. perpendicular to the C=O bond and coplanar with the CalphaH bond. Their relative populations and its temperature dependence evaluated by DNMR spectra are in agreement with the stereoselectivity reported for Diels-Alder reactions of dienyl-AMAA esters and support the ''perpendicular model'' proposed to account for that stereoselectivity. For conformations in which the aryl ring shields the alcohol moiety of the ester, calculated ring current shielding increments compare well with experimental shift values obtained from low-temperature NMR spectra and agree with the conformational model used in the Mislow-Dale-Mosher-Trost method for chiral recognition by NMR.