(chloro)(5,10,15,20-tetraisopropylporphyrinato)iron(III) complex | 191406-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: (chloro)(5,10,15,20-tetraisopropylporphyrinato)iron(III) complex
• 英文别名: (meso-tetra-i-propylporphyrinato)iron(III) chloride；Fe(meso-tetraisopropylporphyrin) chloride；[Fe(T(i)PrP)Cl]；Fe(5,10,15,20-tetraisopropylporphyrinato)Cl；[FeCl(5,10,15,20-tetraisopropylporphyrin)]；Fe(T(i)PrP)Cl
• CAS: 191406-04-9
• 化学式: C₃₂H₃₆FeN₄*Cl
• 分子量: 567.965
• InChiKey: RNXGGGUGVGEDMD-OUEYABIISA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (chloro)(5,10,15,20-tetraisopropylporphyrinato)iron(III) complex 在 phenoxathiinylium hexachloroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（III）卟啉自由基阳离子具有自旋和马鞍形结构的自旋-自旋相互作用

  摘要：

  基本上纯的中间体-自旋铁（III）的氧化porphyrinates如竖起的Fe（T我PRP）CLO 4和背负的Fe（OETPP）CLO 4产生相应六配位的铁（III）卟啉（POR）自由基阳离子的[Fe（ Por ）（ClO 4）2 ]，其中T i PrP和OETPP是5,10,15,20-四异丙基卟啉和2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10的二价阴离子， 15，20-四苯基卟啉。 这些复合物中的自旋-自旋相互作用非常不同。皱纹的[Fe（T i PrP ）（ClO 4）2 ]不显示反铁磁耦合，而马鞍形的[Fe（OETPP ）（ClO 4）2 ]确实显示反铁磁耦合。磁性行为的差异已根据这些络合物的变形模式和电子构型进行了解释。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2011.01.008
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetraisopropylporphyrin 在 iron(II) chloride tetrahydrate 作用下， 生成 (chloro)(5,10,15,20-tetraisopropylporphyrinato)iron(III) complex
  参考文献：
  名称：

  铁（III）卟啉自由基阳离子具有自旋和马鞍形结构的自旋-自旋相互作用

  摘要：

  基本上纯的中间体-自旋铁（III）的氧化porphyrinates如竖起的Fe（T我PRP）CLO 4和背负的Fe（OETPP）CLO 4产生相应六配位的铁（III）卟啉（POR）自由基阳离子的[Fe（ Por ）（ClO 4）2 ]，其中T i PrP和OETPP是5,10,15,20-四异丙基卟啉和2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10的二价阴离子， 15，20-四苯基卟啉。 这些复合物中的自旋-自旋相互作用非常不同。皱纹的[Fe（T i PrP ）（ClO 4）2 ]不显示反铁磁耦合，而马鞍形的[Fe（OETPP ）（ClO 4）2 ]确实显示反铁磁耦合。磁性行为的差异已根据这些络合物的变形模式和电子构型进行了解释。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2011.01.008

文献信息

• Electronic Structures of Six-Coordinate Ferric Porphyrin Complexes with Weak Axial Ligands:  Usefulness of ¹³C NMR Chemical Shifts
  作者：Akito Hoshino、Yoshiki Ohgo、Mikio Nakamura

  DOI：10.1021/ic0488942

  日期：2005.10.1

  These complexes exhibit the spin states ranging from an essentially pure high-spin (S = 5/2) to an essentially pure intermediate-spin (S = 3/2) state depending on the field strength of the axial ligands and the structure of the porphyrin rings. Reed and Guiset reported that the pyrrole-H chemical shift is a good probe to determine the spin state in the spin admixed S = 5/2,3/2 complexes (Reed, C.

  给出了具有不同卟啉结构的六配位铁卟啉配合物[Fe（Por）L2] ClO4的1H NMR，（13）C NMR和EPR谱图，其中卟啉（Por）是平面的5,10,15,20-四苯基卟啉（TPP），皱纹的5,10,15,20-四异丙基卟啉（TiPrP）和马鞍型2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10,15,20-四苯基卟啉（OETPP）和轴向配体（L）是弱氧配体，例如吡啶-N-氧化物，取代的吡啶-N-氧化物，DMSO，DMF，MeOH，THF，2-MeTHF和二恶烷。这些配合物表现出的自旋态范围从基本纯的高自旋（S = 5/2）到基本纯的中间自旋（S = 3/2）状态，具体取决于轴向配体的场强和分子的结构。卟啉环。Reed和Guiset报告说，吡咯H化学位移是确定自旋混合S = 5 / 2,3 / 2复合物中自旋状态的一个很好的探针（Reed，CA; Guiset，FJ Am。Chem。Soc。1996，
• High-Spin (<i>meso</i>-Tetraalkylporphyrinato)iron(III) Complexes As Studied by X-ray Crystallography, EPR, and Dynamic NMR Spectroscopies
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Akira Uchida、Mikio Nakamura、Hiroshi Fujii、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1021/ic981184+

  日期：1999.3.1

  groups observed in the present system is explained in terms of the nonplanarity of the porphyrin ring, which has been verified both by the X-ray crystallographic analysis and by the EPR spectrum taken in a frozen CH(2)Cl(2)-toluene solution. The success in observing the hindered rotation of less bulky primary alkyl groups such as ethyl and propyl groups at an easily accessible temperature range is attributed

  在不同温度下，已测量了一系列高自旋（间-四烷基卟啉铁）氯化铁（[Fe（TRP）Cl]，其中R = Me，Et，Pr或（i）Pr的1H NMR光谱。 CD（2）Cl（2）溶液。在Et，Pr和（i）Pr络合物的情况下，在低温下，甲基或亚甲基信号会分解为两个具有相同积分强度的信号。相反，即使在-100℃，Me配合物也没有显示任何分裂。结果归因于内消旋烷基绕C（中消旋）-Cα键的旋转受阻。对于Et，Pr和（i），已确定旋转的活化自由能kcal.mol（-1）为8.0（-72摄氏度），8.5（-60摄氏度）和8.9（-62摄氏度）kcal.mol（-1）。 Pr络合物分别在括号中给出的聚结温度下给出。用卟啉环的非平面性解释了在本系统中观察到的用于旋转异丙基的小的活化自由能，这已经通过X射线晶体学分析和在冷冻CH中获得的EPR光谱进行了验证。 （2）Cl（2）-甲苯溶液。在易于接近的温度范围内观察到较
• Effects of a nonplanar porphyrin rings on the spin–spin interactions in low-spin ferric porphyrin radical cationsElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR spectra of low-spin radical cations. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b210229c/
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Mikio Nakamura

  DOI：10.1039/b210229c

  日期：2003.1.7

  Low-spin ferric porphyrin radical cations formed by the oxidation of chloro(meso-tetraalkylporphyrinato)iron(III) followed by the addition of bulky 2-methylimidazole show antiferromagnetic coupling, which is interpreted in terms of the interaction between porphyrin a2u and iron dxy orbitals caused by the S4 ruffling of the porphyrin core.

  由氯(介-四烷基卟啉)铁(III)氧化形成的低自旋铁卟啉自由基阳离子，在加入笨重的 2-甲基咪唑后显示出反铁磁耦合，这种耦合可解释为卟啉核心 S4 波纹引起的卟啉 a2u 和铁 dxy 轨道之间的相互作用。
• Factors Affecting the Electronic Ground State of Low-Spin Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Takashi Saitoh、Tatsuya Yamaguchi、Mikio Nakamura

  DOI：10.1021/ic001412b

  日期：2001.7.1

  ground-state electron configuration of low-spin Fe(III) porphyrin complexes, we have examined the (1)H NMR, (13)C NMR, and EPR spectra of a series of low-spin bis-ligated Fe(III) porphyrin complexes [Fe(Por)L(2)](+/-), in which the positions of porphyrin substituents and the coordination ability of axial ligands are different. The seven porphyrins used in this study are meso-tetraalkylporphyrins (TRP:

  为了确定影响低自旋Fe（III）卟啉配合物的基态电子构型的因素，我们检查了一系列低自旋双-三价铁的（1）H NMR，（13）C NMR和EPR光谱。连接的Fe（III）卟啉配合物[Fe（Por）L（2）]（+/-），其中卟啉取代基的位置和轴向配体的配位能力不同。本研究中使用的7种卟啉为中四烷基卟啉（TRP：R为丙基，环丙基或异丙​​基），中四苯基卟啉（TPP），中四（2,3,4,5,6-五氟苯基）卟啉和5,10,15,20-四苯基-2,3,7,8,12,13,17,18-八烷基卟啉（ORTPP：R为甲基或乙基）。根据烷基取代基的体积，TRP的卟啉核心或多或少地被S（4）-皱纹化，而ORTPP的卟啉核心则被高度S（4）-杂化。检验了三种轴向配体，它们在配体场论中具有以下特征：（i）强σ供体咪唑（HIm），（ii）强σ供体和弱π接受氰化物（CN（-）） ；和（iii）较弱的sigma供体和强p
• Spin Distribution in Low-Spin (<i>m</i><i>eso</i>-Tetraalkylporphyrinato)iron(III) Complexes with (d<i>_xz</i>,d<i>_y</i><i>_z</i>)⁴(d<i>_x</i><i>_y</i>)¹ Configuration. Studies by ¹H NMR, ¹³C NMR, and EPR Spectroscopies
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Takashi Saitoh、Mikio Nakamura、Hiroshi Fujii、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1021/ja992219n

  日期：2000.5.1

  1H NMR, 13C NMR, and EPR studies of a series of low-spin (meso-tetraalkylporphyrinato)iron(III) complexes, [Fe(TRP)(L)2]X where R = nPr, cPr, and iPr and L represents axial ligands such as imidazoles, pyridines, and cyanide, have revealed that the ground-state electron configuration of [Fe(TnPrP)(L)2]X and [Fe(TcPrP)(L)2]X is presented either as the common (dxy)2(dxz,dyz)3 or as the less common (dxz

  一系列低自旋（内消旋四烷基卟啉）铁 (III) 配合物 [Fe(TRP)(L)2]X 的 1H NMR、13C NMR 和 EPR 研究，其中 R = nPr、cPr 和 iPr，L 代表轴向配体，如咪唑、吡啶和氰化物，揭示了 [Fe(TnPrP)(L)2]X 和 [Fe(TcPrP)(L)2]X 的基态电子构型要么作为常见的(dxy)2(dxz,dyz)3 或作为不太常见的 (dxz,dyz)4(dxy)1 取决于轴向配体。然而，无论轴向配体的种类如何，异丙基配合物 [Fe(TiPrP)(L) 2] X 的基态电子构型均表示为 (dxz,dyz)4(dxy)1。在每种情况下，(dxz,dyz)4(dxy)1 状态对电子基态的贡献按以下顺序增加：HIm < 4-Me2NPy < 2-MeIm < CN- < 3-MePy < Py < 4 -CNPy。13C 和 1H NMR 各向同性位移以及