((1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 4-(4-bromophenyl)-4-trimethylsiloxy-1-butene；1-(4-Bromophenyl)but-3-enoxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₃H₁₉BrOSi
• 分子量: 299.283
• InChiKey: CBKLMEWHCQPJPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过配体定义的金属几何形状增强路易斯酸度：醛与烯丙基三甲基硅烷的催化烯丙基化

  摘要：

  使用三齿配体 1 制备了高路易斯酸性铝络合物。1-Al 的路易斯酸性增强归因于立体电子效应和静电效应的结合。与未应变配合物 4-Al 的比较表明，1-Al 中铝的配体定义的 sp 3 几何形状导致铝上的 LUMO 水平较低和较大的 LUMO 系数。1-Al 使用烯丙基三甲基硅烷促进芳香醛的催化烯丙基化。添加到铝中的催化量的过量配体对于高化学产率很重要。过量的配体可能充当质子源以促进高路易斯酸性铝上的配体交换。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34366
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 烯丙基三甲基硅烷 在 Al-MCM-41 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 以98%的产率得到((1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Al-MCM-41 催化剂对烯丙基三甲基硅烷烯丙基化芳香醛的催化性能：与作为路易斯酸的 TiCl4 的比较

  摘要：

  摘要 以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为表面活性剂，在水热条件下合成了Si/Al比为12.5的介孔Al-MCM-41分子筛。使用几种技术表征该固体，例如粉末 X 射线衍射 (XRD)、N2 吸附-解吸、FT-IR、TG/DTG 和吡啶吸附-解吸，然后是红外光谱。Al-MCM-41 催化剂作为路易斯酸的催化性能在未经处理的情况下使用，并与 TiCl4 在芳族醛与烯丙基三甲基硅烷的烯丙基化反应中进行了比较。结果表明，在 Al-MCM-41 的存在下，无论芳香醛的性质如何，在 35 °C 的温度下都获得高烯丙基甲硅烷基醚。当使用 TiCl4 时，反应需要 -85 °C 的温度，并且获得的所有产物都是由于二烯丙基化。为了解释在 Al-MCM-41 或 TiCl4 存在下这种不同的烯丙基化，提出了两种可能的反应机制。Al-MCM-41 用于连续四次实验，没有明显的活性损失，证实了它的稳定性。最后，

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.06.004

文献信息

• Chemoselective Nucleophilic Functionalizations of Aromatic Aldehydes and Acetals via Pyridinium Salt Intermediates
  作者：Takahiro Kawajiri、Maho Kato、Hiroki Nakata、Ryota Goto、Shin-yo Aibara、Reiya Ohta、Hiromichi Fujioka、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02965

  日期：2019.4.5

  synthesizing the target molecules. The perfect chemoselectivity between aromatic and aliphatic aldehydes is difficult to achieve by the previous methods. The aromatic aldehyde-selective nucleophilic addition in the presence of aliphatic aldehydes was newly accomplished. Namely, the aromatic aldehyde-selective nucleophilic addition using arenes and allyl silanes proceeded in the presence of trialkylsilyl

  新型化学选择性功能化的发展可以使合成靶分子的策略多样化。用以前的方法很难达到芳族和脂族醛之间的完美化学选择性。新近完成了在脂肪族醛存在下的芳香族醛选择性亲核加成反应。即，使用芳烃和烯丙基硅烷的芳族醛选择性亲核加成在三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和2,2'-联吡啶基的存在下进行，而脂族醛完全保持不变。衍生自芳族醛的反应性吡啶鎓盐类中间体经过化学选择性亲核取代。而且，作为保护醛的芳香族缩醛可以直接转化为类似的吡啶鎓盐中间体，
• Cationic Cobalt Porphyrin-Catalyzed Allylation of Aldehydes with Allyltrimethylsilanes
  作者：Rei Tomifuji、Shota Masuda、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01303

  日期：2019.5.17

  porphyrin-catalyzed allylation of aldehydes with allyltrimethylsilanes is developed. The formation of the aldehyde–cobalt porphyrin complex, the key intermediate for the addition of allylsilanes, is confirmed by theoretical studies and synchrotron-based X-ray absorption fine-structure measurements. Facile dissociation of the product by allylation from the cobalt complex regenerates the active complex with

  开发了阳离子钴卟啉催化的醛与烯丙基三甲基硅烷的烯丙基化反应。理论研究和基于同步加速器的X射线吸收精细结构测量结果证实了醛-钴卟啉配合物（添加烯丙基硅烷的关键中间体）的形成。通过烯丙基化从钴络合物中使产物容易解离，使活性络合物与醛再生。容易获得的[Co（TPP）] SbF 6络合物可作为该烯丙基化的有效催化剂。
• Chlorotrimethylsilane-Acetonitrile System as a New Promoter for Carbonyl Allylation by Diallyldibutyltin
  作者：Makoto Yasuda、Tatsuya Fujibayashi、Ikuya Shibata、Akio Baba、Haruo Matsuda、Noboru Sonoda

  DOI：10.1246/cl.1995.167

  日期：1995.3

  Chlorotrimethylsilane combined with acetonitrile has characteristically promoted allylation of carbonyl compounds by diallyldibutyltin to produce a variety of homoallyl silyl ether in good yields, while the addition of HMPA or LiCl disturbed the allylation.

  三甲基氯硅烷与乙腈结合可促进二烯丙基二丁基锡对羰基化合物进行烯丙基化，以良好的收率生成各种高烯丙基甲硅烷基醚，而添加 HMPA 或 LiCl 则会干扰烯丙基化。
• Mesoporous aluminosilicate-catalyzed allylation of carbonyl compounds and acetals
  作者：Suguru Ito、Akira Hayashi、Hirotomo Komai、Hitoshi Yamaguchi、Yoshihiro Kubota、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.055

  日期：2011.3

  A mesoporous aluminosilicate (Al-MCM-41) was found to be an effective heterogeneous catalyst for the reaction of both carbonyl compounds and acetals with allylsilanes to afford the corresponding homoallyl silyl ethers and homoallyl alkyl ethers, respectively. Both the mesoporous structure and the presence of aluminum moiety were indispensable for the high catalytic activity of Al-MCM-41. Moreover, Al-MCM-41 could catalyze the reaction of acetals chemoselectively in the presence of the corresponding carbonyl compounds. The solid acid catalyst Al-MCM-41 could be recovered easily by filtration and could be reused three times without a significant loss of catalytic activity. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Mesoporous aluminosilicate-catalyzed allylation of aldehydes with allylsilanes
  作者：Suguru Ito、Hitoshi Yamaguchi、Yoshihiro Kubota、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.002

  日期：2009.6

  Mesoporous aluminosilicate (Al-MCM-41) was found to catalyze the allylation of both aromatic and aliphatic aldehydes with allylsilanes although amorphous silica-alumina or mesoporous silicates (MCM-41, SBA-15) Could not catalyze the reaction under the same reaction conditions. The solid acid catalyst Al-MCM-41 could be reused three times without significant loss of activity. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.