1-(trimethylsilyl)cyclohexene oxide | 60484-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)cyclohexene oxide
• 英文别名: Silane, trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-1-yl-；trimethyl(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)silane
• CAS: 60484-85-7
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: ZZMCMSCUGYSBFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-93 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)cyclohexene oxide 在 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 以20%的产率得到2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  PALLADIUM-PROMOTED TRANSFORMATION OF α,β-EPOXYSILANES TO α,β-UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS

  摘要：

  用DMF处理α,β-环氧硅烷与铂(II)盐反应，可以得到α,β-不饱和羰基化合物，其中羰基出现在原本带有硅烷基的碳上。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1997
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 过氧乙酸 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到1-(trimethylsilyl)cyclohexene oxide
  参考文献：
  名称：

  αβ-环氧硅烷的一些环氧化物开环反应

  摘要：

  1,2-环氧-1-三甲基甲硅烷基环己烷（3）的环氧开环给出了一系列2-取代的2-三甲基甲硅烷基环己醇（4; X = H，OH，OMe，OCH 2 CH CH 2，Br，I， SCN），其中亲核试剂的攻击发生在碳原子对硅的α处。产物（4）已被转化为许多官能化的硅烷，包括甲硅烷基-环二硫化物（9）。尚未进行广泛研究的其他环氧化物是结构偏倚的环氧硅烷（10）和（11），八元环环氧硅烷（17）和（21）以及两种立体异构体2,3-环氧-3-三甲基甲硅烷基戊烷（26）和（29）。用H +处理后获得环氧开环加合物除化合物（17）以外，所有情况下均为-MeOH，其中双环醇（18）通过环过环反应形成。

  DOI：

  10.1039/p19810001934

文献信息

• A regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones catalyzed by rhodium(I) hydride complex
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80214-6

  日期：1988.4

  Regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones is attained by one of three different routes: isomerization of β-trimethylsilyl allyl alcohols (route A), isomerization of β′-trimethylsilyl allyl alcohols (route B), and dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols via transfer hydrogenation to α,β-enones (route C). All of these procedures are catalyzed efficiently by HRh(PPh3)4 at about 100 °C. Route

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。
• Effect of a trimethylsilyl moiety on the nucleophilic character of the CC bond: a comparative kinetic investigation of the epoxidation of substituted and unsubstituted cycloalkenes
  作者：Govindagouda S. Patil、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1039/b101752g

  日期：——

  The rates of epoxidation of twelve cycloalkenes (6–17) with MCPBA were determined at four temperatures (298, 303, 308 and 313 K). All of them were found to follow second-order kinetics. The silylated cycloalkenes (10–13) react faster than the corresponding unsubstituted cycloalkenes (6–9), but slower than the corresponding methyl cycloalkenes (14–17). Thus, for epoxidation, the silyl moiety is a deactivating group relative to an alkyl group, while it is activating in comparison with hydrogen. When the homologous series 6–9, 10–13 and 14–17 are considered, the order of the rates of epoxidation in each series seems to follow the order of strain energy of its members, i.e., the rate decreases in the sequence: 5-membered > 8-membered > 7-membered > 6-membered. The rate data obtained at four temperatures were employed to calculate ΔH‡, ΔS‡ and ΔG‡, based on which a common reaction mechanism is proposed.

  十二种环烯烃（6–17）与MCPBA的环氧化反应速率在四个温度（298、303、308和313 K）下被测定。所有反应均遵循二级动力学。硅基化的环烯烃（10–13）反应速度快于相应的未取代环烯烃（6–9），但慢于相应的甲基环烯烃（14–17）。因此，对于环氧化反应来说，硅基取代基相对于烷基是一种去活化基团，而相对于氢则是一种活化基团。当考虑同 homologous 系列 6–9、10–13 和 14–17 时，各系列的环氧化速率似乎遵循其成员的应变能的顺序，即速率按以下顺序降低：5元环 > 8元环 > 7元环 > 6元环。在四个温度下获得的速率数据用于计算 ΔH‡、ΔS‡ 和 ΔG‡，基于此提出了一个共同的反应机制。
• Catalytic epoxidation of cyclic vinylsilanes by ruthenium(II) complexes under aerobic conditions
  作者：Abirami Srikanth、Gopalpur Nagendrappa、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01210-9

  日期：2003.9

  A new methodology has been developed for the catalytic epoxidation of cyclic vinylsilanes using a ruthenium(II) bisoxazoline complex 2 with molecular oxygen. An attempt has been made to understand the role of –SiMe3 group on the rate of epoxidation process.

  已经开发出一种新的方法，用于使用钌（II）双恶唑啉配合物2与分子氧催化环乙烯基硅烷的环氧化。试图了解–SiMe 3基团在环氧化过程中的作用。
• Cohalogenation of Allyl and Vinylsilanes using Polymer-bound Haloate(I)-Reagents
  作者：Silvie Domann、Georgia Sourkouni-Argirusi、Nuria Merayo、Andreas Schönberger、Andreas Kirschning

  DOI：10.3390/60100061

  日期：——

  Polymer-supported electrophilic halogenate(I) complexes 2 and 3 promote smooth addition to vinyl and allylsilanes without loss of the silyl group. In conjunction with Amberlyst A26 (OH− -form) vinyl silanes are converted into epoxysilanes.

  聚合物负载的亲电子卤化物 (I) 配合物 2 和 3 促进乙烯基和烯丙基硅烷的顺利加成，而不损失甲硅烷基。与 Amberlyst A26（OH− 形式）结合，乙烯基硅烷可转化为环氧硅烷。
• Epoxidation versus Allylic Oxidation (CH Insertion) in the Oxyfunctionalization of Vinylsilanes and β-Hydroxy Derivatives by Dimethyldioxirane
  作者：W Adam

  DOI：10.1016/00404-0399(50)0960k-

  日期：1995.7.10