methyl 1-methyl-3,5-dinitro-2-oxo-1,2-dihydro-4-pyridinecarboxylate | 139004-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-methyl-3,5-dinitro-2-oxo-1,2-dihydro-4-pyridinecarboxylate
• 英文别名: Methyl 1-methyl-3,5-dinitro-2-oxopyridine-4-carboxylate
• CAS: 139004-72-1
• 化学式: C₈H₇N₃O₇
• 分子量: 257.159
• InChiKey: PNELUKGGUASWNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-methyl-3,5-dinitro-2-oxo-1,2-dihydro-4-pyridinecarboxylate 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 methyl 3-nitro-6-phenyl-2-pyridinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  缺电子吡啶酮衍生物的亲核反应。十三、通过 4-或 6-取代的 1-甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮与酮和氨的一锅反应区域选择性合成 2-取代的 3-硝基吡啶

  摘要：

  2-取代 3-硝基吡啶的一锅合成是通过 6-或 4-取代的 1-甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮（2 或 3）与氨和酮衍生的烯胺的环转化而开发的. 一些具有2,6-二氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架的中间体从3的反应中分离出来。环转化通过加成-加成-消除-消除机制进行。形成了很少的竞争性异构副产物，即 4-取代的 3-硝基吡啶和 4-硝基苯胺。2 种底物均表现出良好的反应性，但具有吸电子取代基的 3 种底物反应性和选择性较差。1,4,6-三甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮没有得到任何产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2176
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-4-羧酸甲酯 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 2.0h， 以43%的产率得到methyl 1-methyl-3,5-dinitro-2-oxo-1,2-dihydro-4-pyridinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  缺电子吡啶酮衍生物的亲核反应。十三、通过 4-或 6-取代的 1-甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮与酮和氨的一锅反应区域选择性合成 2-取代的 3-硝基吡啶

  摘要：

  2-取代 3-硝基吡啶的一锅合成是通过 6-或 4-取代的 1-甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮（2 或 3）与氨和酮衍生的烯胺的环转化而开发的. 一些具有2,6-二氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架的中间体从3的反应中分离出来。环转化通过加成-加成-消除-消除机制进行。形成了很少的竞争性异构副产物，即 4-取代的 3-硝基吡啶和 4-硝基苯胺。2 种底物均表现出良好的反应性，但具有吸电子取代基的 3 种底物反应性和选择性较差。1,4,6-三甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮没有得到任何产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2176

文献信息

• Diels-Alder Reactions of Nitro-2(1H)-pyridones with 2,3-Dimethyl-1,3-butadiene.
  作者：Reiko FUJITA、Kazuhiro WATANABE、Yasuhiro NISHIUCHI、Rumiko HONDA、Hisao MATSUZAKI、Hiroshi HONGO

  DOI：10.1248/cpb.49.601

  日期：——

  Diels-Alder (DA) reactions of 3- or 5-nitro-2(1H)-pyridones and nitro-2(1H)-pyridones containing a methoxycarbonyl group with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene were examined. The DA reactions of 3-nitro-2(1H)-pyridones in this paper represent, to the best of our knowledge, the first report of DA reactions of 3-substituted 2(1H)-pyridones and consequent production of isoquinolones. Performing the same reactions

  考察了3-或5-硝基-2（1H）-吡啶酮和含有甲氧基羰基的硝基-2（1H）-吡啶酮与2,3-二甲基-1,3-丁二烯的狄尔斯-阿尔德（DA）反应。就我们所知，本文中的3-硝基-2（1H）-吡啶酮的DA反应代表了关于3-取代的2（1H）-吡啶酮的DA反应以及由此产生的异喹诺酮的第一个报道。用5-硝基-2（1H）-吡啶酮进行相同的反应得到喹诺酮。2（1H）-吡啶酮与硝基和甲氧羰基的DA反应产生异喹诺酮，喹诺酮和菲啶酮（双DA加合物），被芳构化或氢化。通过使用从头算MO方法计算活化能来评估取代基效果。
• Regioslective Synthesis of 2-Substituted 3-Nitropyridines by One-Pot Reaction of Either 4- or 6-Substituted 1-Methyl-3,5-dinitro-2-pyridones with Ketones and Ammonia
  作者：Yasuo Tohda、Tooru Kawara、Miyuki Eiraku、Keita Tani、Masahiro Ariga、Yutaka Mori

  DOI：10.3987/com-91-5832

  日期：——

  Regioselective synthesis of 2-substituted 3-nitropyridines was achieved by one-pot reaction of either 4- or 6-substituted 1-methyl-3,5-dinitro-2-pyridones with ketones in the presence of ammonia. The selectivity is interpreted in terms of steric factor of substituent on the pyridone.
• Tohda Yasuo, Kawahara Tohru, Eiraku Miyuki, Tani Keita, Nisiwaki Nagatosh+, Bull. Chem. Soc. Jap, 67 (1994) N 8, S 2176-2186
  作者：Tohda Yasuo, Kawahara Tohru, Eiraku Miyuki, Tani Keita, Nisiwaki Nagatosh+

  DOI：——

  日期：——
• Nucleophilic Reaction upon Electron-Deficient Pyridone Derivatives. XIII. Regioselective Synthesis of 2-Substituted 3-Nitropyridines by One-Pot Reaction of Either 4- or 6-Substituted 1-Methyl-3,5-dinitro-2-pyridones with Ketones and Ammonia
  作者：Yasuo Tohda、Tohru Kawahara、Miyuki Eiraku、Keita Tani、Nagatoshi Nisiwaki、Masahiro Ariga

  DOI：10.1246/bcsj.67.2176

  日期：1994.8

  A one-pot synthesis of 2-substituted 3-nitropyridines was developed by a ring transformation of 6- or 4-substituted 1-methyl-3,5-dinitro-2-pyridones (2 or 3) with ammonia and enamines derived from ketones. Some intermediates having a 2,6-diazabicyclo[3.3.1]nonane skeleton were isolated from reactions of 3. The ring transformation proceeds via an addition-addition-elimination-elimination mechanism.

  2-取代 3-硝基吡啶的一锅合成是通过 6-或 4-取代的 1-甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮（2 或 3）与氨和酮衍生的烯胺的环转化而开发的. 一些具有2,6-二氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架的中间体从3的反应中分离出来。环转化通过加成-加成-消除-消除机制进行。形成了很少的竞争性异构副产物，即 4-取代的 3-硝基吡啶和 4-硝基苯胺。2 种底物均表现出良好的反应性，但具有吸电子取代基的 3 种底物反应性和选择性较差。1,4,6-三甲基-3,5-二硝基-2-吡啶酮没有得到任何产物。